| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ГОСТ 29040-91 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ БЕНЗИНЫ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНИЯ БЕНЗОЛА ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
Дата введения 01.07.92 Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения бензола от 1,0 % до 10,0 % и суммарного содержания ароматических углеводородов в автомобильных бензинах. Сущность метода заключается в хроматографическом разделении углеводородов бензина на высокополярной селективной неподвижной фазе, обеспечивающей элюирование бензола после насыщенных и олефиновых углеводородов и определении бензола и суммарного содержания ароматических углеводородов. Продолжительность определения - 10 - 20 мин. 1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫХроматограф ЛХМ-80 или аналогичного типа с детектором по теплопроводности или пламенно-ионизационным, интегратором и колонкой из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм. Газовое питание хроматографа осуществляется согласно инструкции, прилагаемой к прибору. Твердые носители: - хроматон N-AW-HMDS (0,20 - 0,25 мм), цветохром ДМДХС или аналогичный носитель, обработанный кислотой; - хромосорб PAW (0,15-0,18 мм). Неподвижная фаза: - 1, 2, 3, 4, 5, 6-гексакис-бета (цианэтокси) гексан (ГЦЭГ); - нитрилсиликон (OV-275). Растворители: - хлороформ, ч, по ГОСТ 20015; - ацетон, ч, по ГОСТ 2603; - спирт этиловый, 1 сорт, по ГОСТ 18300; - петролейный эфир. Эталоны для хроматографии, х.ч.: - бензол по ТУ 6-09-779; - толуол по ТУ 6-09-786; - этилбензол по ГОСТ 9385; - о-ксилол по ТУ 6-09-915; - м-ксилол по ТУ 6-09-4565; - n-ксилол по ТУ 6-09-4609; - нонан по ТУ 6-09-660; - декан по ТУ 6-09-659; - додекан по ТУ 6-09-3730; -1, 2, 4-триметилбензол по ТУ 6-09-785; - 1, 3, 5-триметилбензол по ТУ 6п-45 или ТУ 6-05-06-1228; - алкилбензин (алкилат) по ТУ 38.101372 или бензин деароматизированный по ГОСТ 12329. Микрошприц объемом 1 мкдм3 (1 мкл) с ценой деления 0,02 мкдм3 (0,02 мкл). Секундомер с ценой деления не более 0,2 с. Чашка фарфоровая по ГОСТ 9147. Цилиндр на 100 см3 по ГОСТ 1770. Линейка измерительная с ценой деления шкалы не более 0,01 см. Лупа измерительная с ценой деления шкалы не более 0,01 см. Баня водяная любого типа. Весы лабораторные 2-го класса точности с пределом взвешивания 200 г. Допускается применять аппаратуру по классу точности и реактивы по квалификации не ниже указанных в настоящем стандарте. 2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ2.1. Приготовление насадки для колонки Насадку готовят в зависимости от анализируемого бензина. Для анализа бензинов с температурой кипения до 205 °С: насадку готовят в количестве (10,0 ± 0,5) г, из которых 10 % составляет неподвижная фаза ГЦЭГ и 90 % - твердый носитель хроматон N-AW-HMDS. В качестве растворителя используют хлороформ в количестве 100 см3. Для анализа бензинов с температурой кипения до 215 °С: насадку готовят в количестве (17,0 ± 0,5) г, из которых 30 % составляет неподвижная фаза OV-275 и 70 % - твердый носитель хромосорб PAW. В качестве растворителя используют ацетон в количестве 100 см3. Насадку готовят в вытяжном шкафу на водяной бане при постоянном осторожном перемешивании до полного удаления растворителя. 2.2. Подготовка хроматографической колонки и заполнение ее насадкой осуществляются в соответствии с инструкцией к хроматографу. 2.3. Колонку присоединяют к испарителю хроматографа и термостатируют в потоке газа-носителя от 50 °С при программировании температуры со скоростью 2 °С/мин до 140 °С с неподвижной фазой ГЦЭГ или 160 °С с неподвижной фазой OV-275. Выдерживают при максимальной температуре 3 ч. Затем термостат охлаждают и соединяют колонку с детектором. 3. ОТБОР ПРОБОтбор проб - по ГОСТ 2517. 4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ4.1. Включение хроматографа, установку заданных параметров, настройку электрических блоков и регистратора проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору. 4.2. Оптимальные условия проведения испытания бензина приведены в табл. 1. Таблица 1
При использовании хроматографов других типов или других твердых носителей допускается изменять условия проведения анализа бензинов, указанные в табл. 1, но при этом бензол должен элюироваться после додекана, а четкость разделения углеводородов должна быть не хуже чем на приведенных хроматограммах (черт. 1). Хроматограммы бензина АИ-92 и внутреннего стандарта (додекан) Фаза ГЦЭГ Фаза OV-275 1 - неароматические углеводороды; 2а - додекан; 2 - бензол; 3 - толуол; 4 - этилбензол, n-, м-ксилол; 5, 6 - о-ксилол, ароматические углеводороды C9; 7 - 13 - ароматические углеводороды С9- С10 Черт. 1 4.3. Хроматограммы рассчитывают с помощью интегратора или ручным способом. 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ5.1. Определение поправочных коэффициентов 5.1.1. Для установления поправочных коэффициентов чувствительности детектора к углеводородам относительно стандарта (бензола), поправочный коэффициент для которого принимается равным 1, готовят три - пять калибровочных смесей, имитирующих анализируемый бензин. Например, готовят смесь следующего состава в процентах (по массе): - алкилат (или бензин деароматизированный) 50 - 45 - нонан 4 - 5 - декан 1 - 2 - бензол 5 - 2 - толуол 7 - 10 - этилбензол 3 - 4 - n-ксилол 5 - 4 - м-ксилол 15 - 20 - о-ксилол 5 - 4 - ароматический углеводород С9 100-ΣСi, где ΣСi - сумма массовых долей предыдущих компонентов в смеси, %. Анализ смеси проводят при условиях, указанных в табл. 1. Поправочный коэффициент чувствительности детектора к углеводороду (Ki) вычисляют по формуле
где mi - масса компонента в калибровочной смеси, г; тст - масса компонента в калибровочной смеси, выбранного в качестве стандарта (бензол), г; Si - площадь пика компонента в калибровочной смеси; Sст - площадь пика компонента в калибровочной смеси, выбранного в качестве стандарта. 5.2. Хроматограмму бензина рассчитывают методом внутренней нормализации (сумма площадей всех пиков на хроматограмме принимается равной 100 % с учетом поправочных коэффициентов). Массовую долю бензола (X) в процентах вычисляют по формуле
где S2 - площадь пика бензола; K2 - поправочный коэффициент бензола, равный 1;
Суммарную массовую долю ароматических углеводородов (Xa) в процентах вычисляют по формуле
где S1 - площадь пика насыщенных и олефиновых углеводородов; K1 - поправочный коэффициент чувствительности для насыщенных и олефиновых углеводородов. 5.3. При определении массовой доли только бензола в бензине можно использовать метод внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта рекомендуется использовать додекан в количестве 3 % - 5 %. Массовую долю бензола (Xi) в процентах вычисляют по формуле
где Si, Sст - площади пиков бензола и внутреннего стандарта; R - отношение массы внутреннего стандарта к массе анализируемой смеси (без стандарта); Ki, Kст - поправочные коэффициенты чувствительности бензола и внутреннего стандарта. 5.4. Объемную долю бензола (X') в процентах вычисляют по формуле
где ρ1 - плотность бензина по ГОСТ 3900, г/см3; X - массовая доля бензола, %; ρ2 - плотность бензола, 0,879 г/см3. Суммарную объемную долю ароматических углеводородов (Х'а) в процентах вычисляют по формуле
где ρа - плотность ароматических углеводородов, рассчитанная согласно составу анализируемого бензина по формуле
где Xi, ρi - массовая доля и плотность индивидуальных ароматических углеводородов и групп ароматических углеводородов, элюируемых одним пиком на хроматограмме и рассчитанных на основании индивидуального углеводородного состава бензина риформинга. Плотности индивидуальных ароматических углеводородов и групп ароматических углеводородов, идентифицированные на хроматограмме, приведены в приложении. 5.5. За результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов двух последовательных определений и округляют до десятичного знака. 6. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА6.1. Сходимость Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения, приведенного на черт. 2 для большего результата для массовой доли бензола и 1 % - для суммарной массовой доли ароматических углеводородов. Черт. 2 6.2. Воспроизводимость Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95 %-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает 0,4 % для массовой доли бензола и 2 % - для суммарной массовой доли ароматических углеводородов. ПРИЛОЖЕНИЕСправочное ПЛОТНОСТЬ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ, ИДЕНТИФИЦИРОВАННЫХ НА ХРОМАТОГРАММЕТаблица 2
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности РАЗРАБОТЧИКИ Е.М. Никоноров, д-р техн. наук; В.В. Булатников, канд. техн. наук; В.Д. Милованов, канд. техн. наук; С.А. Леонтьева, д-р хим. наук; Г.И. Москвина, канд. техн. наук; Л.А. Садовникова, канд. техн. наук; В.А. Квасова, канд. хим. наук; О.М. Лукашина; Н.М. Королева 2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 26.06.91 № 998 3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ 4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
5. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Август 2004 г. СОДЕРЖАНИЕ
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© 2013 Ёшкин Кот :-) |