ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ С₁ - С₅ И НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ (ЭТЕНА, ПРОПЕНА, БУТЕНОВ) В
АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ
МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 13.1:2:3.23-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Москва 1998 г.

(издание 2005 г.)

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду» (ФГУ «ФЦАО»)

Протокол № 2 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 4 мая 2005 г.

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.02.11.043/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол № 2 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 04.05.2005).

Настоящая методика предназначена для измерений массовой концентрации предельных углеводородов С₁ - С₅ и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1500 мг/м³.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлений результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования по пропану 2,5×10^-11 г/с).

Система обработки данных (допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.

Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматографа:

Таблица 2

Примечания:

1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более ± 8 %.

2. Значения объемной доли метана, выраженные в млн^-1, пересчитываются в значения массовой концентрации метана в мг/м³ (при 20 °С и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.

Эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух) № ЭС23 о молярной долей пропана от 25 до 45 млн^-1, относительная погрешность не более ± 3 %.

Секундомер, кл. 3, цена деления 0,2 сек.

Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50 - 100 см³, ТУ 64-1-1279-75.

Колба круглодонная типа КГП-3, вместимостью 250 см³, ГОСТ 25336-82.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.

Термопара хромель-алюмель, ГОСТ 6166-61, с милливольтметром, ГОСТ 9736-81, с пределом измерений до 1000 °С.

Шкаф сушильный.

Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.

Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.

Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см³ (рис. 1, Приложение А).

Набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа.

Баня водяная, ТУ-64-1-2850-76.

Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.

Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-81.

Сетка проволочная.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Пипетки газовые, вместимостью 250 - 500 см³.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

Цветохром ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм, ТУ-6-09-26-219-75.

Окись алюминия, ГОСТ 8136-85.

Едкий натр, ГОСТ 4228-77.

Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.

Азотнокислый никель 6-водный, ГОСТ 4055-78.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.

Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Примечания: Допускается замена указанных средств измерений, вспомогательных материалов и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Определение содержания предельных углеводородов С₁ - С₅ и непредельных углеводородов С₂ - С₄ в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на колонке, заполненной окисью алюминия, модифицированной едким натром, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К проведению измерения допускаются лица, проработавшие в химической лаборатории не менее года, отвечающие квалификации лаборанта или инженера, имеющие опыт работы в области газовой хроматографии, прошедшие инструктаж по технике безопасности.

6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

температура воздуха	20 ± 10 °С;
атмосферное давление	84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт.ст.);
влажность воздуха	не более 80 % при температуре 25 °С;
напряжение в сети	220 ± 22 В;
частота переменного тока	50 ± 1 Гц.

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

Длина колонки, м	3
Диаметр колонки, мм	3
Сорбент	5 % едкого натра на окиси алюминия, фр. 0,25 - 0,50 мм
Катализатор для очистки газаносителя	12,5 % окиси никеля на цветохроме ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм
Температура термостата, °С	60
Температура детектора, °С	100
Температура реактора, °С	600
Газ-носитель	каталитически очищенный воздух
Расход газа-носителя, см3/мин	25
Расход водорода, см3/мин	30
Расход воздуха, см3/мин	300
Вместимость крана-дозатора, см3	2
Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч	240
Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму	не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика - 10 % от шкалы показывающего прибора)
Время хроматографического анализа, мин	30
Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентировочные)	приведены в табл. 3.

Таблица 3 - Ориентировочные относительные времена удерживания углеводородов

Типовая хроматограмма для углеводородов С₁ - С₅ приведена на рис. 3 (Приложение В).

Эффективность разделительной колонки признаётся удовлетворительной, если степень разрешения (R_s) для метана и этана не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

                                                              (1)

где t₁ и t₂ - времена удерживания метана и этана, с

m₁ и m₂ - ширина пиков метана и этана на половине их высоты, мм.

При наличии системы обработки данных m₁ и m₂ можно рассчитать по формулам:

                                                                  (2)

                                                                 (3)

где h₁, h₂ и S₁, S₂ - высоты и площади пиков метана и этана. При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию колонки.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

Цветохром ЗК фракции 0,315 - 0,46 мм помещают в фарфоровую чашку и заливают 6 %-ным водным раствором азотнокислого никеля из расчета 12,5 % окиси никеля к весу носителя.

Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, установленную в вытяжном шкафу, где в течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600 °С и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления окислов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор (рис. 1, Приложение А), концы которого закрывают тампоном из стекловаты.

Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.

Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600 °С, осуществляют через автотрансформатор, контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

7.2 Приготовление сорбента

Окись алюминия измельчают в фарфоровой чашке, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, прокаливают в муфельной печи при 750 °С в течение 5 часов и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

7.3 Приготовление насадки

Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30,0 см³ твердого носителя и рассчитанное количество (5 % от массы твердого носителя) едкого натра с точностью до второго десятичного знака. Навеску едкого натра растворяют в дистиллированной воде. В круглодонную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенный в дистиллированной воде едкий натр (объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм) и выдерживают в течение часа. Затем воду испаряют и сушат сорбент при 150 °С до полной его сыпучести. Охлажденный сорбент отсеивают от пыли, отбирая фракцию 0,25 - 0,50 мм.

7.4 Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 см³/мин при температуре 90 °С в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90 °С и максимальной чувствительности прибора.

7.5 Подготовка хроматографа

Подключение хроматографа к сети, проверка на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (рис. 2 Приложение Б):

- установку сопротивления на участке от крана обратной продувки до детектора для предотвращения влияния перепада давления на горение пламени при переключении потока газа-носителя в хроматографической колонке;

- установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;

- исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение.

7.6 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана (п. 2).

Для нахождения градуировочного коэффициента необходимо хроматографировать 5 градуировочных смесей с различной концентрацией метана, равномерно распределенных по диапазону измерений.

Градуировочную смесь не менее 5 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм² (или ед. сч.).

Данная операция повторяется для всех взятых смесей.

Полученные градуировочные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

Таблица 4

При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

                                                 (4)

где S_{i max} - максимальная площадь хроматографического пика, мм² или ед. сч;

S_{i min} - минимальная площадь хроматографического пика, мм² или ед. сч;

 - среднее арифметическое площадей пиков.

При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.

Приведенное значение площади (S_пр) рассчитывают по формуле:

                                                           (5)

где  - среднее значение площади пика, мм²;

М - масштаб ослабления выходного сигнала.

По полученным данным определяют градуировочный коэффициент К по формуле:

                                                          (6)

Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

((K_max - K_min)/K)100 % £ 15 %,                                            (7)

где K_max - максимальный из т градуировочных коэффициентов;

K_min - минимальный из т градуировочных коэффициентов;

т - число градуировочных коэффициентов;

K - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

                                                        (8)

При невыполнении условия (8) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.

В процессе градуировки измеряют атмосферное давление (Р_гр).

Р_гр и Р_а атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

                                             (9)

где (S_пр)_к - значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм² или ед. сч.;

(S_пр)_гр - значение приведенной площади пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм² или ед. сч.;

z - поправочный коэффициент, (см. раздел 10).

При невыполнении условия (9) выясняют, устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб атмосферного воздуха производится в соответствии с РД-52-186-89, ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий». Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой.

Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250 - 500 см³ с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50 - 100 см³ с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку в течение 2 - 3 мин со скоростью 0,5 - 2 дм³/мин, в объеме, равном 7 - 10 кратному объему газовой пипетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки или шприца.

Срок хранения проб не более 5 ч.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.

Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение «отбор», подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20 - 30 см³) в дозу. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нём давления и через 1 - 2 с переводят кран-дозатор в положение «анализ». Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух. Для этого в шприце (пипетке) с помощью поршня (раствора хлористого натрия) следует поддерживать избыточное давление пробы.

В процессе анализа измеряют атмосферное давление (Р_а).

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) по формуле:

 мм² или ед. сч.,                                        (10)

где S_вj - площади хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4). При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в раздаче 9, повторяют.

Для каждой пробы вычисляют значение приведенной площади пика  (мм² или ед. сч.) по формуле (5) раздела 7.6.

(При записи результатов вместо индекса «В» указывают химический символ и название конкретного определяемого углеводорода).

Массовую концентрацию определяемого углеводорода вычисляют по формуле:

X_B = S_Bпр×A_B×K×z×f                                                          (11)

где К - градуировочный коэффициент, мг/м³/мм² или мг/м³/ед. сч.;

А_В - коэффициент относительной чувствительности для вещества «В»;

z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

                                                                  (12)

где: Р_гр и Р_а атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.

При анализе воздуха рабочей зовы f = 1,00; результат измерений приведён к температуре 20 °С (293 К) и давлению 101,3 кПа. При анализе атмосферного воздуха и выбросов f = 293/273 = 1,07; результат измерений приведён к температуре 0 °С (273 К) и давлению 101,3 кПа.

Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл. 5.

Таблица 5 - Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

Таблица 6 - Значение предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± D, Р = 0,95,

где D - показатель точности методики.

Значение D рассчитывают но формуле: D = 0,23Х.

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± D_л, Р = 0,95, при условии D_л < D, где

X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

± D_л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля

Образцами для контроля являются эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля K.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

K_к = |Х_к - jФ_к|,                                                           (13)

где Х_к - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/м³, рассчитанный по формуле (11) методики;

Ф_к - объемная или молярная доля компонента ПГС в образце для контроля, млн^-1;

j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли (млн) в значения массовой концентрации (мг/м³) при 20 °С и 101,3 кПа. Для пропана j = 1,83.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

K = D_л,

где ±D_л - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. D_л = 0,01×d_л×j×Ф_к×d_л - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D_л = 0,84×D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

K_к £ K                                                               (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

РЕАКТОР КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗА-НОСИТЕЛЯ

Рис. 1

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ОБВЯЗКИ ХРОМАТОГРАФА

1, 2 - баллоны с сжатым воздухом и водородом соответственно; 3, 4 - редукторы; 5 - печь прибора ГХЛ-1; 6 - реактор; 7 - блок подготовки газов; 8 - кран-дозатор; 9 - хроматографическая колонка; 10 - детектор; 11 - блок анализатора; 12 - электрометрический усилитель; 13 - регистратор; 14 - фильтр; 15 - дроссель; 16 - регулятор давления.

Рис. 2

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С₁ - C₅ В ВОЗДУХЕ

1 - метан; 2 - этан; 3 - этен; 4 - пропан; 5 - протон; 6 - изо-бутан; 7 - бутан; 8 - изо-бутен; 9 - бутен; 10 - бутен-2; 11 - изо-пентан; 12 - пентан.

Рис. 3

СОДЕРЖАНИЕ