УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации,

Первый заместитель Министра

здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Фотометрическое измерение массовых концентраций
(Т-4) натрий (циано-с) тригидробората (1-)
(цианборгидрида натрия) в воздухе рабочей зоны

Методические указания

 

МУК 4.1.1633-03

 

 

 

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание цианборгидрида натрия в диапазоне массовых концентраций 0,15 - 2,30 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула СН₃BNNа.

2.3. Молекулярная масса 62,84.

2.4. Регистрационный номер CAS 25895-60-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Цианборгидрид натрия - кристаллическое вещество белого цвета с температурой плавления 242 °С с разложением. Гигроскопичен. Хорошо растворяется в воде, метаноле. В сильнокислой среде гидролизуется. Восстановитель. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль и пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Цианборгидрид натрия - высокотоксичное соединение, при ингаляционном пути поступления способно проникать через неповрежденные кожные покровы. Класс опасности - второй.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/м³.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений цианборгидрида натрия с погрешностью, не превышающей ± 23 % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации цианборгидрида натрия выполняют методом фотометрии.

Метод определения основан на образовании полиметинового красителя - дианилида глутаконового альдегида.

Измерение проводят при длине волны 490 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания цианборгидрида натрия в анализируемом объеме пробы - 0,125 мкг. Нижний предел измерения концентраций в воздухе - 0,15 мг/м³ при отборе 7 дм³ воздуха.

Измерению не мешают тетрагидрофуран, толуол, борсодержащие углеводороды, борная кислота. Аналогичную реакцию дают цианиды и циановодород.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Фотоэлектроколориметр марки КФК-2
Весы лабораторные ВЛА-200 2-го класса	ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное устройство для отбора проб воздуха	ТУ 64-1-862-82
Колбы мерные, вместимостью 25, 100, 1000 см3	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 см3	ГОСТ 29227-91
Пробирки колориметрические, мерные, вместимостью 10 см3	ГОСТ 25336-82Е
Поглотительные сосуды Рыхтера	ТУ 25-11-1081-75
Фильтродержатель	ТУ 95-7207-77
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80

5.2. Реактивы и растворы

Цианборгидрид натрия	ТУ 2439-002-10645057-99
Стандарт-титр аммония роданистого 0,1 М/дм3, 1 см3 раствора соответствует 6,28 мг цианборгидрида натрия	ТУ 2642-001-49415344-99
Кислота уксусная, ледяная	ГОСТ 61-75
Пиридин	ГОСТ 13647-78
Анилин, перегнанный, Ткип. 184,4 °С	ГОСТ 5819-78
Гидразин серно-кислый, хч, 0,5 %-й водный раствор	ГОСТ 5841-74
Кислота серная, хч, 0,05 М раствор	ГОСТ 4204-77
Бром, хч	ГОСТ 4109-79
Натрия гидроксид, чда, 0,1 М раствор	ГОСТ 4328-77
Дистиллированная вода	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Работа на фотоэлектроколориметре должна производиться в чистом помещении, свободном от пыли, паров кислот и щелочей. Вблизи прибора не должны располагаться громоздкие изделия, создающие неудобства в работе оператора.

6.5. В процессе работы необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с химической посудой.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или среднеспециальным образованием, имеющие навыки работы на фотоэлектроколориметре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности не более 80 %.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку фотоэлектроколориметра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор № 1 цианборгидрида натрия с концентрацией 100 мкг/см³ готовят в мерной колбе вместимостью 100 см³, в которую вносят 1,6 см³ стандарт-титра аммония роданистого и доводят до метки 0,1 М раствором гидроокиси натрия.

9.1.2. Стандартный раствор № 2 с концентрацией 2,5 мкг/см³ цианборгидрида натрия готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 0,1 М раствором гидроокиси натрия. Растворы готовят перед употреблением.

9.1.3. Очистка пиридина. Пиридин кипятят 1 ч в колбе с обратным холодильником в присутствии щелочи (на 100 см³ пиридина добавляют 6 - 7 г щелочи) и перегоняют. Отбирают фракцию, кипящую при 114 - 116 °С. Хранят в темном месте.

9.1.4. Водный раствор гидразина серно-кислого 0,5 %. Растворяют в 99,5 см³ дистиллированной воды 0,5 г гидразина серно-кислого.

9.1.5. Раствор серной кислоты 0,05 М. Помещают в мерную колбу, вместимостью 1000 см³, 2,66 см³ концентрированной серной кислоты, плотностью 1,84, и доводят до метки дистиллированной водой.

9.1.6. Раствор брома. Смешивают 0,5 см³ брома с 50 см³ дистиллированной воды. Хранят в темной склянке в холодильнике не более 5 суток.

9.1.7. Раствор гидроксида натрия 0,1 М. Помещают в колбу, емкостью 1000 см³ 4 г гидроксида натрия и доводят до метки дистиллированной водой.

9.1.8. Составной реактив. Готовят смешением пиридина, уксусной кислоты и анилина в соотношении 10:5:1. Хранят в темной склянке.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора цианборгидрида натрия от его массы, устанавливают по пяти сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы дли установления градуировочной характеристики при определении цианборгидрида натрия

Номер стандарта	Стандартный раствор № 2, с концентрацией 2,5 мкг/см3	0,1 М раствор гидроксида натрия, см3	Содержание цианборгидрида натрия, мкг
1	0,00	1,0	0,00
2	0,05	0,95	0,125
3	0,10	0,9	0,25
4	0,20	0,8	0,50
5	0,40	0,6	1,00
6	0,80	0,2	2,00

Затем добавляют по 1,5 см³ 0,05 М раствора серной кислоты, 0,1 см³ раствора брома, по каплям гидразина серно-кислого до исчезновения желтой окраски, 1 см³ составного реактива и до 8 см³ доводят дистиллированной водой. После добавления каждого реактива растворы тщательно перемешивают. Через 30 мин окрашенные в желто-оранжевый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной светопоглощающего слоя 20 мм при длине волны 490 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение 3 ч. Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания цианборгидрида натрия в градуировочных растворах (мкг).

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 дм³/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр, закрепленный в фильтродержателе, и поглотительный сосуд с 4 см³ 0,1 М раствора гидроксида натрия.

Для определения ¹/₂ ПДК необходимо отобрать 7 дм³ воздуха. Пробы анализируют в день отбора.

10. Выполнение измерения

Фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в колориметрическую пробирку, заливают 4 см³ 0,1 М раствора гидроксида натрия и выдерживают 15 мин при периодическом встряхивании. Экстракт и содержимое поглотительного сосуда объединяют и доводят до 8 см³ 0,1 М раствором гидроксида натрия. На анализ отбирают 1 см³, добавляют по 1,5 см³ 0,05 М раствора серной кислоты и завершают анализ вышеописанным способом.

11. Вычисление результатов измерений

Концентрацию цианборгидрида натрия в воздухе (С, мг/м³) вычисляют по формуле:

 где

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, см³;

б - объем раствора, взятого для анализа, см³;

V - объем воздуха, отобранного для анализа (дм³) и приведенного к нормальным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± D) мг/м³, Р = 0,95, где D - характеристика погрешности, D = С ∙ 23 · 0,01.

13. Контроль погрешности методики

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха. Из пробы берут 2 аликвоты по 1 см³ и анализируют в точном соответствии с методикой, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы посуды, разные партии реактивов или лаборантов.

Воспроизводимость результатов измерения считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа не превышает норматива контроля воспроизводимости

 где

Х_max и Х_min - максимальный и минимальный результат анализа;

 - среднее арифметическое значение;

D - норматив контроля воспроизводимости.

При превышении оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют.

При повторном превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности с использованием метода добавок

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха. Сравнивают результат контрольной процедуры К_к, равный разности между результатом контрольного измерения содержания вещества в пробе с известной добавкой С_Д, в пробе без добавки С_п и величиной добавки С (добавка должна составлять 50 - 150 % от содержания компонента в пробе) с нормативом ВОК точности К.

Погрешность результатов измерений признают удовлетворительной, если выполняется неравенство:

При превышении норматива контроля точности К эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины и принимают меры к их устранению.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения одного анализа, включая отбор проб, требуется 40 мин.

Методические указания разработаны НИИ гигиены и профпатологии г. Нижний Новгород (Л.В. Мельникова).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Указатель основных синонимов, технических, торговых и фирменных названий веществ

1. Амиодарон

2. Амоксициллина тригидрат

3. Ацикловир

4. Витамин А

5. Галоперидол

6. Ксиланаза

7. Лоперамида гидрохлорид

8. Мексидол

9. Мексикор

10. Офлоксацин

11. Пиразинамид

12. Ретинола ацетат

13. Родопол-23

14. Симвастатин

15. Трамадол

16. Хладон-23

17. Хладон-31-10

18. Хладон-116

19. Хладон-122

20. Хладон-R11511

21. Цианборгидрид натрия

22. Этамбутола дигидрохлорид

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям

 

СОДЕРЖАНИЕ