ГОСУДАРСТВЕННОЕ
САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ НОРМИРОВАНИЕ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ
СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Измерение концентраций карфентразон-этила
методом газожидкостной хроматографии
в воздухе рабочей зоны

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ
МУК 4.1.1136-02

ВЫПУСК 1

МОСКВА
2004

1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации, Первый

заместитель Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

Дата введения: 1 января 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций карфентразон-этила
методом газожидкостной хроматографии
в воздухе рабочей зоны

Методические указания
МУК 4.1.1136-02

1. Вводная часть

Фирма производитель: ФМСи Рус.

Торговое название: Аврора.

Синонимы: F8426.

Название действующего вещества по ИСО: карфентразон-этил.

Название по ИЮПАК: этиловый эфир (R,S)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)-4-фторфенил]пропионовой кислоты.

C₁₅H₁₄C₁₂F₃N₃O₃ М. м. 412,2

Химически чистый карфентразон-этил представляет собой вязкую желтую жидкость с легким нефтяным запахом с температурой замерзания -22,1 °С.

Давление паров: 1,6 × 10^-2 мПа(при 25 °С).

Растворимость (г/100 мл): гексан - 3, толуол - 90, вода - 12 - 30 мг/л (в зависимости от рН).

Смешивается во всех соотношениях с ацетоном, метилен хлоридом, этанолом и этил ацетатом.

Коэффициент распределения октанол/вода K_ow logP = 2,5 при 20 °С.

Карфентразон-этил в водной среде гидролитически стабилен при рН 5; при рН 7 гидролизуется на 50 % за 13,7 дней, а при рН 9 - за 5,1 ч.

Под действием солнечного излучения и при повышенных температурах разрушается относительно быстро.

В растениях и почве соединение в результате гидролиза вещество быстро метаболизируется до карфентразона (ДТ₅₀ для почвы менее 2-х дней).

Краткая гигиеническая характеристика: карфентразон-этил относится к малоопасным по острой пероральной (ЛД₅₀ для крыс - 5143 мг/кг), дермальной (ЛД₅₀ для крыс - более 4000 мг/кг) и умеренно опасным по ингаляционной (ЛД₅₀ крысы, 4 ч, > 5,0 мг/л) токсичности. Препарат слабо раздражает кожу и конъюнктиву.

В России установлены следующие гигиенические нормативы для карфентразон-этила:

ОБУВ в воздухе атмосферы - 0,01 мг/м³;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,4 мг/м³.

Область применения препарата

Карфентразон-этил - гербицид из группы триазолинонов системного действия, хорошо проникающий в растения через листья, но слабо передвигающийся по растению. Механизм действия связан с ингибированием активности протопорфириногеноксидазы. Высокоэффективен против широкого спектра двудольных сорняков в посевах злаковых культур при норме расхода 9 - 35 г д.в./га.

2. Методика измерения концентраций карфентразон-этила в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении карфентразон-этила газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием на бумажные фильтры «синяя лента».

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых при возделывании зерновых.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений 6

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме 0,05 нг

Предел обнаружения в пробе 0,03 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха)

Диапазон определяемых концентраций 0,03 - 0,3 мг/м³

Среднее значение определения 93,4 %

Стандартное отклонение (S) 3,34 %

Относительное стандартное отклонение (DS) 1,27 %

Доверительный интервал среднего 3,27 %

Суммарная погрешность измерения ± 16 %

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Карфентразон-этил с содержанием д. в. 99,0 % (ФМС, США)
Этиловый спирт, ректификованный	ГОСТ 5962-67
Хроматон N-AW с 5% SE-30 (0,16 - 0,20 мм), Хемапол
Инертон-супер с 3 % OV-17 (0,16 - 0,20 мм), Хемапол
Бумажные фильтры «синяя лента», предварительно промытые этанолом	ТУ 6-09-1705-77
Азот, осч	ГОСТ 9293-74

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф «Цвет» или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану 4 × 10^-14 г/см³ или другой с аналогичными или улучшенными характеристиками
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2 мм
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные	ГОСТ 34104-80Е
Аспирационное устройство	ТУ 64-1862-77
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный TЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С	ГОСТ 215-73Е
Колбы мерные, вместимостью 100 мл	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Стаканы химические, вместимостью 50 мл	ГОСТ 25336-82Е
Пипетки вместимостью, 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Воронки химические конусные, диаметром 34 - 40 мм	ГОСТ 25336-82Е
Фильтродержатели
Стеклянные палочки

2.4. Отбор проб

Анализируемый воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4 °С в течение месяца.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5 % SE-30 на Хроматоне N-AW) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270 °С в течение 8 - 10 ч.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор карфентразон-этила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в этаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл готовят перед употреблением из раствора, содержащего 100 мкг/мл, соответствующим разбавлением этанолом.

Растворы хранятся в холодильнике не более 10 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 5 мкл рабочего стандартного раствора карфентразон-этила с концентрацией 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят средние значения высот хроматографических пиков для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации карфентразон-этила в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан емкостью 50 мл, заливают 10 мл этанола и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают через воронку в мерный цилиндр, отжимая фильтр стеклянной палочкой.

Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл.

Доводят объем объединенного экстракта до 30 мл, перемешивают и 5 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.