| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования Российской Федерации 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций церий (4+)-аммоний нитрата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.0.402-96 Минздрав России Москва · 1999 1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля. 2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г. 3. Введены впервые. 4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии». Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств. Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун. УТВЕРЖДЕНО И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Г.Г. Онищенко 8 июня 1996 г. МУК 4.1.0.402-96 Дата введения: с момента утверждения 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение концентраций церий (4+)-аммоний нитрата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны (NH) Се (NО) М. м. 548,24 Церий (4+)-аммоний нитрат (ЦАН) - кристаллическое вещество желтого цвета, гигроскопичное. Хорошо растворим в воде. В воздухе находится в виде аэрозоля. ЦАН оказывает общетоксическое действие, вызывает повреждения дыхательных путей, печени, почек. ПДК в воздухе - 3 мг/м3. Характеристика метода Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением спектрофотометрического детектора. Отбор проб производится с концентрированием на фильтр. Нижний предел измерения ЦАН в хроматографируемом объеме раствора - 0,004 мкг. Нижний предел измерения ЦАН в воздухе (при отборе 50 л воздуха) - 0,2 мг/м3. Диапазон измеряемых концентраций ЦАН в воздухе от 0,2 до 20 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %. Время выполнения измерения, включая отбор проб - 25 мин. Приборы, аппаратура, посуда Хроматограф жидкостный микроколоночный «Милихром-4УФ» Хроматографическая колонка КАХ-4-64-3, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2 мм, заполненная сорбентом «Сепарон С 18», фракция 5,0 мкм Аспиратор М 822 ТУ 64-1-862-82 Фильтродержатель Установка компрессорная УК 2516-М ТУ 64-1-2985-78 Весы аналитические ВЛР-200 ТУ 2506.1131-76 Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл ГОСТ 1770-74 Пробирки со шлифом градуированные, вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74 Цилиндры мерные, вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-74 Пипетки, вместимостью 10, 5, 2, 0,5 и 0,2 мл ГОСТ 2029-74 Реактивы, растворы, материалы ЦАН, содержание основного вещества не менее 97 % Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 Ацетонитрил (для жидкостной хроматографии) ТУ 6-09-14-2167-84 Кислота ортофосфорная, х. ч. ГОСТ 6552-58 Дигидрофосфат калия, ч. д. а. ГОСТ 4198-75 Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20 Бумага индикаторная, производство «Лахема» (ЧСФР) Стандартный раствор № 1 ЦАН. Раствор концентрацией 1 мг/мл готовится весовым методом путем растворения навески анализируемого вещества в известном объеме дистиллированной воды. Растворы устойчивы в течение 2-х недель. Раствор элюента. В колбу, вместимостью 100 мл вносят навеску дигидрофосфата калия 136 мг и добавляют воду до метки, добавляют по каплям ортофосфорную кислоту до рН 4. В мерном цилиндре смешивают 90 мл полученного раствора и 10 мл ацетонитрила. Фильтруют раствор в толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. Раствор можно хранить в течение недели в холодильнике. Градуировочная характеристика Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации. Количественный анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием стандартного раствора № 1 и градуировочных растворов №№ 2 - 5 с концентрациями 200, 50, 10 и 2 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 1 водой. Помещают по 100 мкл каждого раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа. Условия хроматографирования растворов: Состав элюента: 10 mM КН2РО4 (рН 4) ацетонитрил 90 % Скорость потока элюента 100 мкл/мин Длина волны детектора 220 нм Объем пробы 2 мкл Время удерживания ЦАН 4 мин Регистрируют значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных единицах) при анализе 5-ти растворов разных концентраций, проводя не менее 5-ти параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости площади пика от количества компонента в пробе (в нг). Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц. Отбор проб воздуха Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе. При хранении в закрытом виде пробы устойчивы в течение одной недели. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха. Проведение измерения Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл воды. Периодически встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. Хроматографирование растворов проводят в тех же условиях, что и Хроматографирование градуировочных растворов. Количественное определение содержания ЦАН проводят по предварительно построенному градуировочному графику. Степень десорбции вещества с фильтра - 98 %. Расчет концентрации Концентрацию ЦАН (С) в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - содержание анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг; б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл; в - общий объем раствора пробы, мл; V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1). Методические указания разработаны 2-ым МОЛГМИ, г. Москва. Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
Vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л; Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.); t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С. Для удобства расчета V20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий коэффициент. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям
Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
Рис. 1 Ловушка-концентратор. Общий вид Рис. 2 Ловушка-концентратор. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© 2013 Ёшкин Кот :-) |