4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций b-меркаптопропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.378-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.378-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций b-меркаптопропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны

                                                              С₃Н₆О₂S

М. м. 106,1

b-меркаптопропионовая кислота (МПК) - желтоватая жидкость с сильным неприятным запахом. Т_пл. - 16 - 17 °С, Т_кип. - 110 °С при 10 мм рт. ст. Плотность - 1,219 г/мл Растворима в воде, толуоле, эфире, спирте и других органических растворителях.

В воздухе присутствует в виде паров и аэрозоля.

Обладает выраженным раздражающим и общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 0,1 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газовой хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в этанол.

Предел измерения в анализируемом объеме пробы (7 мкл) - 0,01 мкг.

Предел измерения в воздухе - 0,05 мг/м³ (при отборе 15 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - 0,05 - 1,0 мг/м³.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает ± 20 %.

Определению не мешают: меркаптаны, пропионовая и дитиопропионовая кислоты.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 45 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Колонка из нержавеющей стали длиной 1,5 м и

внутренним диаметром 3 мм

Электроаспиратор ЭА-2С-М1                                                              ТУ 2.840.016

Микрошприц МШ-10                                                                            ТУ 2.833-106

Набор сит «Физприбор»

Баня водяная

Колбы мерные, вместимостью 25 и 50 мл                                           ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 2 и 5 мл                                                     ГОСТ 20292-74

Линейка и лупа измерительные

Реактивы, растворы, материалы

Кислота b-меркаптопропионовая, с содержанием

основного вещества 98,6 %

Основной раствор кислоты в гексане с концентрацией 1 мг/мл. Готовят растворением 50 мг кислоты в 50 мл гексана.

Стандртные растворы кислоты с концентрациями 2,0; 10; 15,0; 20,0; 30,0 и 40,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного раствора. Растворы устойчивы в течение 10 дней.

Метиловый спирт, х. ч.                                                                         ГОСТ 6995-77

Хлороформ, х. ч.                                                                                     ГОСТ 215-74

Хроматон N-AW-ДMCS

Газообразные (в баллонах с редукторами):

азот                                                                                                           ГОСТ 9293-74

водород                                                                                                    ГОСТ 3022-70

воздух (компрессор)                                                                               ГОСТ 11882-73

Гексан, ч.                                                                                                 ТУ 6-09-3375-78

Этанол, ректификат (96 %)                                                                   ГОСТ 5963-67

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 85-743-80

Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1,0 л/мин аспирируют через систему фильтр - поглотительный прибор с пористой пластинкой с 5 мл этанола при охлаждении льдом. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 15 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 7 суток при температуре +4 °С.

Подготовка к измерению

Приготовление насадки для хроматографической колонки.

Носитель для хроматографической колонки готовят следующим образом: берут навеску ортофосфорной кислоты в количестве 2 % по отношению к весу хроматона и растворяют в метаноле, взятом в количестве, достаточном для полного смачивания носителя. Метанол испаряют на водяной бане при постоянном перемешивании (работа проводится в вытяжном шкафу). Затем берут навеску Апиезона L в количестве 15 % по отношению к весу хроматона и растворяют в хлороформе, раствор заливают в фарфоровую чашку с хроматоном, модифицированным ортофосфорной кислотой, и, аналогично выше описанному, удаляют растворитель. Хроматографическую колонку заполняют приготовленным сорбентом и кондиционируют при температуре 185 °С в течение 6 - 8 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и снижают температуру термостата до рабочей. Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого в испаритель хроматографа вводят по 7 мкл градуировочных растворов МПК с содержанием от 0,014 до 0,28 мкг вещества. По полученным результатам строят градуировочный график зависимости площади пика (мм²) от содержания вещества (мкг), проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонок                                                         155 °С

Температура испарителя                                                                       200 °С

Скорость потока газа-носителя (азота)                                                30 мл/мин

Скорость потока водорода                                                                    35 мл/мин

Скорость потока воздуха                                                                       300 мл/мин

Скорость диаграммной ленты                                                              600 мм/ч

Объем вводимой пробы                                                                        7 мкл

Время удерживания МПК                                                                     1 мин 55 с

Проведение измерения

Для определения паров и аэрозоля b-МПК содержимое поглотителя переносят в фарфоровую чашку, помещают туда фильтр и проводят экстракцию МПК в течение 15 мин при постоянном перемешивании. Затем раствор упаривают на водяной бане примерно до объема 0,5 мл. Остаток количественно переносят в микропробирку или бюкс с пришлифованной пробкой и упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл гексана и далее 7 мкл пробы вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площади пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентраций

Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - количество b-МПК, найденное в анализируемом объеме раствора по калибровочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V₂₀ - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины РАМН, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор