УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.464-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое определение концентраций эмбихина в воздухе рабочей зоны

                            М. м. 192,53

Эмбихин (метил-бис(2-хлорэтил)-амин хлоргидрат) - кристаллическое вещество белого цвета. Хорошо растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах, диметилформамиде, пропиленкарбонате. Не растворим в ацетоне, диоксане, гексане, бензоле. Т_пл. – 46 - 49 °С.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

В связи с высокой канцерогенной, мутагенной и тератогенной опасностью и небольшим объемом производства ПДК на эмбихин не устанавливается. Рекомендуется исключить все виды контактов.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится с концентрированном на фильтр и в пропиленкарбонат.

Нижний предел измерения эмбихина в хроматографируемом объеме пробы (10 мкл) - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения эмбихина в воздухе - 0,005 мг/м³ (при отборе 1200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций эмбихина в воздухе - от 0,005 до 0,1 мг/м³.

Измерению не мешает присутствие пропиленкарбоната и пирокси-левой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %.

Время выполнения измерений, включая отбор пробы, - около 150 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Хроматографическая колонка из нержавеющей

стали, длиной 2 м, диаметром 2 мм

Электроаспиратор ЭА-1                                                                       ОСТ 95.10052-84

Поглотительные сосуды Рихтера

Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл                                  ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                     ГОСТ 20292-74

Градуированные пробирки с пришлифованной

пробкой, вместимостью 10 мл                                                             ГОСТ 10515-75

Микрошприц МШ-10М                                                                        ГОСТ 8043-75

Линейка измерительная                                                                        ГОСТ 427-75

Секундомер                                                                                            ГОСТ 5072-79

Реактивы, растворы, материалы

Эмбихин, 98 % чистоты, согласно паспорту

Хромасорб G-AW (фракция 0,18 - 9,25 мм)

с 5 % полипропиленгликольсебацината -

насадка хроматографической колонки.

Пропиленкарбонат очищенный получают

из пропиленкарбоната,                                                                         ТУ 6-09-3933-75

путем ректификации под вакуумом

Ректификационная колонка длиной 1,5 м

и внутренним диаметром 30 мм, флегмовое

число 2. Насадка - никелевые спиральки

(3 ´ 3 ´ 0,1 мм). Основную фракцию отбирают

при температуре 61 °С (1 мм рт. ст.)

в пределах колебаний ± 0,1 °С. В куб добавляют

порошок металлического лития

из расчета 1 г на 1 л

Стандартный раствор № 1 с концентрацией эмбихина 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в пропиленкарбонате в мерной колбе, вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией эмбихина 40 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 пропиленкарбонатом.

Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.

Газообразные (в баллонах с редуктором)

азот                                                                                                          ГОСТ 9293-74

водород                                                                                                   ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                      ГОСТ 11882-73

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр и 2 поглотительных сосуда, содержащих по 3 мл пропиленкарбоната каждый. Во время отбора воздуха поглотительные сосуды охлаждают водой со льдом. Для измерения концентрации паров или аэрозоля эмбихина в воздухе 0,005 мг/м³ достаточно отобрать 1200 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение недели.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хромасорб G-AW (фракция 0,18 - 0,25 мм) с 5 % полипропиленгликольсебацината. Колонку кондиционируют 18 ч при температуре 185 °С и скорости газа-носителя 30 мл/мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией эмбихина от 0,002 до 0,04 мкг/мкл путем соответствующего разбавления стандартного раствора № 2 пропиленкарбонатом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.

Градуировочные растворы в количестве 10 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                                    105 °С;

температура испарителя                                                                   190 °С;

температура термостата детектора                                                  250 °С;

скорость потока газа-носителя (азота)                                            30 мл/мин;

скорость потока водорода                                                                30 мл/мин;

скорость потока воздуха                                                                  300 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        1,5 мм/мин;

объем вводимой пробы                                                                    10 мкл;

масштаб чувствительности                                                              0,4 ´ 10^-10A;

время удерживания эмбихина                                                         19 мин 45 с.

После полного выхода эмбихина температуру термостата колонки повышают до 185 °С и выдерживают 15 мин для количественного удаления пропиленкарбоната. Для подготовки прибора к следующему измерению температуру термостата колонки вновь понижают до 105 °С и дают выдержку в течение 10 мин.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм²) от количества эмбихина в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 3 мл пропиленкарбоната и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 97,5 %. Полученный раствор (№ 1) и растворы из поглотительных сосудов анализируют раздельно.

Содержимое каждого из сосудов переносят в отдельную градуированную пробирку с пришлифованной пробкой. При необходимости объем растворов доводят до 3 мл пропиленкарбонатом и тщательно перемешивают.

10 мкл каждого из растворов вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Хроматографирование полученных растворов проводят в тех же условиях, что и при построении градуировочного графика. На полученной хроматограмме измеряют площадь пиков.

Количественное определение эмбихина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Если во 2 поглотительном сосуде определяют наличие эмбихина, то расчет концентрации его в воздухе проводят отдельно на основе данных каждого поглотительного сосуда и результаты суммируют.

Расчет концентрации

Концентрацию аэрозоля (раствор № 1) или паров (раствор № 2) эмбихина (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание эмбихина в хроматографируемом объеме пробы наиденное по градуировочному графику, мкг;

б - хроматографируемый объем пробы, взятой для анализа мл-

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методическиеуказания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям