УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.423-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентрации динитрила малоновой кислоты в воздухе рабочей зоны

                                                                                                              М. м. 66,0

Динитрил малоновой кислоты (ДМК) представляет собой кристаллическое вещество желтого цвета. Т_пл. - 32 °С, Т_кип. - 220 °С. Растворяется в воде и многих органических растворителях.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

Проникает через неповрежденную кожу.

ПДК в воздухе - 9,3 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на превращении динитрила малоновой кислоты в бромциан с дальнейшим измерением последнего газохроматографически на приборе с детектором по электронному захвату.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и поглотительный сосуд, заполненный водой.

Нижний предел измерения содержания вещества в хроматографируемом объеме-0,0006 мкг.

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 0,15 мг/м³ (при отборе 7 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,15 до 1,5 мг/м³.

Измерению не мешают ацетонитрил, аммиак, предельные и непредельные углеводороды, ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилол, фенол), окислы азота и серы. Измерению мешают цианиды и роданиды.

Суммарная погрешность не превышает ± 15 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором

по электронному захвату

Колонка стеклянная, длиной 2 м,

диаметром 2 мм

Аспирационное устройство

Поглотительные приборы Рихтера

Микрошприц МШ-10                                                                            ГОСТ 8043-74

Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл                                  ГОСТ 20292-74

Пробирки, вместимостью 5 и 10 мл

с полиэтиленовыми пробками                                                             ГОСТ 1770-74

Реактивы, растворы, материалы

Натрия гидроокись, ч. д. а. 0,05 н раствор                                          ГОСТ 4328-77

Калий марганцевокислый, х. ч. 0,1 н раствор                                    ГОСТ 20490-75

Раствор КМnO₄ щелочной (1,75 мл 0,1 н

КМnO₄ доводят до 100 мл 0,05 н NaOH)

Калий бромистый, х. ч.                                                                         ГОСТ 4200-74

Калий бромноватокислый, х. ч.                                                           ГОСТ 4457-74

Раствор бромид-бромата 0,1 н (2,74 KBrO₃

в 1 л дистиллированной воды)

Гидразин сульфат, ч. д. а., 2 %-ный раствор

Толуол, ч. д. а.                                                                                        ГОСТ 5789-78

Хроматон N-AW с 15 % полиэтиленгликоля

1500 (0,16 - 0,20 мм) (ЧСФР)

Азот газообразный, ос. ч., в баллоне с редуктором                           ГОСТ 9298-74

Стандартный раствор № 1 с концентрацией динитрила малоновой кислоты 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в 100 мл воды. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.

Фильтры АФА-ВП-20

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20 и поглотительный сосуд Рихтера, заполненный 5 мл воды.

Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 7 л воздуха.

Отобранные пробы сразу же подвергаются дальнейшей обработке.

Подготовка к измерению

Приготовление хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW с 15 % ПЭГ 1500 и кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 100 °С в течение 12 ч.

Градуировочные растворы готовят в диапазоне изменения концентраций от 0,2 до 2 мкг/мл.

Для измерения концентрации динитрила малоновой кислоты в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой вносят по 1 мл каждого градуировочного раствора, добавляют 1 мл щелочного раствора КМnО₄, 2 капли гидразина и подкисляют 0,5 мл раствора H₂SО₄ (1:1) до обесцвечивания, добавляют 0,1 мл бромид-броматной смеси. Раствор встряхивают до равномерного окрашивания в желтый цвет. Затем добавляют 3 капли 2 %-ного раствора гидразина сульфата до обесцвечивания жидкости. К раствору добавляют 1 мл толуола, пробирку герметично закрывают полиэтиленовой пробкой и энергично встряхивают в течение 3 мин.

Вводят 3 мкл каждого толуольного экстракта в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от концентрации компонента (мкг/мл).

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

После проведения экстракции пробы могут храниться в герметически закрытых пробирках в течение недели.

Условия хроматографирования:

температура термостата колонки                                                    60 °С;

температура испарителя                                                                   100 °С;

температура термостата детектора                                                  100 °С;

скорость потока газа-носителя                                                        160 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        600 см/ч;

время удерживания BrCN                                                                3 мин 25 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в раствор из поглотительного прибора и встряхивают. Для измерения ДМК 1 мл этого раствора сливают в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой, добавляют 1 мл дистиллированной воды и далее ведут обработку пробы как в случае градуировочных растворов. 3 мкл толуольного слоя вводят с помощью микрошприца в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию ДМК (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - концентрация компонента, найденная по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем поглотительного раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям