НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ
И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

 

ГОСТ 6689.20-92

 

 

 

ГОССТАНДАРТ РОССИИ

Москва

 

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.01.93

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический комплексонометрический и электрогравиметрический методы определения свинца (при массовой доле свинца от 1,0 до 2,5 %), полярографический метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,1 %) и атомно-абсорбционный метод определения свинца (при массовой доле свинца от 0,002 до 0,02 %; от 0,02 до 0,1 % и от 1 до 2,5 %) в никеле, никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

2.1. Сущность метода

Метод основан на комплексонометрическом титровании свинца при рН 5,5 - 6,0 в присутствии ксиленолового оранжевого в качестве индикатора после выделения сернокислого свинца и растворении последнего в растворе уксуснокислого аммония.

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:50.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор 250 г/дм³.

Калий железистосинеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

Свинец металлический марки С0 по ГОСТ 3778.

Ксиленоловый оранжевый в смеси с хлористым натрием в соотношении 1:100, тщательно растертый.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий сернистый по ГОСТ 596, раствор 20 г/дм³.

Этилендиамин-N,N,N¢,N¢-тетрауксусный кислоты динатриевая соль, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,025 моль/дм³:

9,305 г трилона Б растворяют в 500 см³ воды при нагревании, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой.

Установка массовой концентрации раствора трилона Б.

Навеску свинца массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 40 см³ серной кислоты (1:1), упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана водой и вновь упаривают до белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см³ воды, нагревают до кипения, вновь охлаждают, добавляют 40 см³ этилового спирта и оставляют на 4 ч. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.

Массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в граммах свинца на 1 см³ раствора, вычисляется по формуле

Т = ,

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³.

2.3. Проведение анализа

Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава ополаскивают стекло или пластинку и стенки стакана водой, добавляют 40 см³ серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана ополаскивают водой и вновь упаривают до появления белого дыма серной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 150 см³ воды, нагревают до растворения солей и охлаждают. Добавляют 40 см³ этилового спирта и оставляют стоять на 4 ч.

Выделившийся осадок сернокислого свинца отфильтровывают на плотный фильтр, стакан и осадок промывают серной кислотой (1:50) до полного удаления ионов меди в промывных водах (проба с железистосинеродистым калием), а затем 2 - 3 раза водой. Фильтр с осадком помещают в стакан, в котором велось осаждение, приливают 30 см³ раствора уксуснокислого аммония и тщательно размельчают фильтр стеклянной палочкой. Стакан накрывают часовым стеклом, нагревают и выдерживают при температуре, близкой к температуре кипения в течение 20 мин. Затем разбавляют водой до 150 см³ и еще нагревают в течение 10 мин.

Раствор охлаждают, добавляют на кончике шпателя смесь, ксиленолового оранжевого с хлористым натрием и медленно титруют раствором Б трилона до перехода фиолетовой окраски в желтую.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

Х = ,

где V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см³;

Т - массовая концентрация раствора трилона Б по свинцу, г/см³;

m - масса навески, г.

2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1

2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных электрогравиметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

3. ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

3.1. Сущность метода

Метод основан на выделении свинца электролитически в виде его двуокиси на аноде и взвешивании выделившегося осадка двуокиси свинца.

3.2. Аппаратура, реактивы, растворы

Электролизная установка постоянного тока.

Платиновые сетчатые электроды по ГОСТ 6563.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота сульфаминовая.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

3.3. Проведение анализа

Навеску массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 15 см³ азотной кислоты, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, раствор нагревают до кипения, добавляют 0,5 г сульфаминовой кислоты, разбавляют водой до 150 см³.

В раствор погружают взвешенный анод и катод и проводят электролиз при силе тока 1,5 - 2 А при перемешивании раствора. Стакан с электролитом должен быть накрыт двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки.

Через 30 мин от начала электролиза снимают стекло или пластинку, ополаскивают водой и продолжают электролиз еще в течение 15 мин. Если после этого на свежепогруженной в раствор части анода не выделяется осадок, электролиз считают законченным. Не выключая тока, быстро удаляют стакан с электролитом и промывают электроды, подставляя по очереди три стакана с дистиллированной водой. Выключают ток, снимают анод с осадком двуокиси свинца, погружают в стакан с 200 см³ этилового спирта и высушивают его при температуре 160 - 170 °С до постоянной массы, охлаждают и взвешивают. Одна порция спирта может быть использована для промывки не более 20 электродов.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

Х = ,

где m - масса анода с выделившимся осадком двуокиси свинца, г;

m₁ - масса анода, г;

0,8661 - коэффициент пересчета с двуокиси свинца на свинец;

m₂ - масса навески, г.

3.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

3.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

3.4.4. Электрогравиметрический метод применяют при разногласиях в оценке качества медно-никелевых сплавов.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

4.1. Сущность метода

Метод основан на полярографическом определении свинца на фоне ортофосфорной кислоты при потенциале пика минус 0,47 В относительно насыщенного каломельного электрода после предварительного отделения свинца соосаждением с гидроксидом железа.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф ППТ-1 со всеми принадлежностями. Допускается применение полярографов других марок.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1 и 1:3.

Кислота хлорная.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552 и разбавленная 1:3, и раствор 1 моль/дм³.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь для растворения, свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:100.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм³ в соляной кислоте (1:3).

Свинец по ГОСТ 3778 с массовой долей свинца не ниже 99,9 %.

Стандартные растворы свинца

Раствор А: 1 г свинца растворяют при нагревании в 30 см³ азотной кислоты (1:1), удаляют окислы азота кипячением, охлаждают, приливают 50 см³ воды, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г свинца.

Раствор Б: 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки водой.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

Ртуть Р0 по ГОСТ 4658, обезвоженная.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05 %

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и осторожно растворяют в 20 см³ смеси для растворения. При неполном растворении осторожно добавляют в стакан по каплям бром. Приливают к раствору 10 см³ хлорной кислоты и выпаривают до осветления раствора и появления густого белого дыма. Остаток охлаждают, разбавляют водой до 100 см³, добавляют 3 - 5 см³ раствора хлорного железа (при массовой доле железа в сплаве менее 0,5 %) и раствор аммиака до образования темносинего комплекса меди и никеля и сверх того еще 5 см³ аммиака в избыток, выдерживают при 60 - 70 °С в течение 30 мин и отфильтровывают осадок на фильтр средней плотности. Стакан и осадок на фильтре промывают 3 - 4 раза горячим раствором аммиака (1:100) и четыре раза теплой водой. Смывают осадок с фильтра струей воды в стакан, в котором проводили осаждение, растворяют осадок в 10 см³ горячей соляной кислоты (1:1) и промывают фильтр несколько раз горячей водой. Полученный раствор разбавляют до 125 - 150 см³ водой и повторяют переосаждение. Затем осадок на фильтре растворяют в 5 см³ хлорной кислоты, разбавляют водой до 25 см³ и выпаривают до появления белого густого дыма. Охлаждают раствор, добавляют 14 см³ ортофосфорной кислоты (1:3), переносят раствор в мерную колбу вместимостью 50 см³ и доливают раствор до метки водой. Часть раствора переносят в полярографический сосуд, предварительно промытый 1 моль/дм³ раствором ортофосфорной кислоты, деаэрируют раствор 5 - 7 мин током азота и полярографируют раствор в интервале от минус 0,25 до минус 0,70 В относительно насыщенного каломельного электрода. Одновременно с определением свинца проводят контрольный опыт со всеми реактивами и анализ пробы с добавкой стандартного раствора свинца, равной по массе предполагаемому содержанию свинца, в навеске анализируемой пробе.

4.3.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05 %

Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку и. растворяют в 10 см³ азотной кислоты (1:1) и 1 см³ фтористоводородной кислоты. Прибавляют 10 см³ хлорной кислоты и выпаривают до появления густого белого дыма хлорной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют осадок в воде и переносят в стакан вместимостью 250 см³, доливают водой до объема 150 см³, добавляют 3 см³ раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

4.3.3. Для сплавов с массовой долей олова и кремния менее 0,05 %

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют в 10 см³ азотной кислоты (1:1). Удаляют окислы азота кипячением, разбавляют раствор водой до 125 - 150 см³, добавляют 3 - 5 см³ раствора хлорного железа и далее поступают, как указано в п. 4.3.1.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

Х = ×100,

где h₁ - высота пика свинца для раствора пробы, мл;

h₂ - высота пика свинца для раствора контрольного опыта, мм;

Н - высота пика свинца для раствора пробы со стандартной добавкой, мм;

С - концентрация стандартного раствора свинца, г/см³;

V - объем добавки стандартного раствора, см³;

m - масса навески, г.

4.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

4.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденных по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных атомно-абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25086.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА

5.1. Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами свинца, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух. При массовой доле свинца от 0,002 до 0,02 % проводят предварительное выделение свинца соосаждением с гидроксидом железа.

5.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения для свинца.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, и растворы 1 и 2 моль/дм³.

Смесь кислот для растворения 1: смешивают один объем азотной кислоты с тремя объемами соляной кислоты.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Кислота хлорная.

Кислота бромистоводородная по ГОСТ 2062.

Бром по ГОСТ 4109.

Смесь кислот для растворения 2, свежеприготовленная: 9 частей бромистоводородной кислоты смешивают с одной частью брома.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:19.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Железо хлорное по ГОСТ 4147, раствор 15 г/дм³ в соляной кислоте (1:3).

Свинец по ГОСТ 3778.

Стандартные растворы свинца.

Раствор А: 0,1 г свинца растворяют при нагревании в 10 см³ азотной кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора А содержит 0,001 г свинца.

Раствор Б; 10 см³ раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

1 см³ раствора Б содержит 0,0001 г свинца.

5.3. Проведение анализа

5.3.1. Определение массовых долей свинца от 0,002 до 0,02 %

5.3.1.1. Для сплавов с массовой долей олова и кремния до 0,05 %

Навеску сплава массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см³ и растворяют при нагревании в 20 см³ азотной кислоты (1:1). Окислы азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 150 см³. Добавляют 5 см³ раствора хлорного железа (в сплавы, содержащие железо как легирующий компонент не следует добавлять раствор хлорного железа), раствор нагревают до температуры 80 - 90 °С и добавляют аммиак до полного перехода меди и никеля в растворимые аммиачные комплексы. Раствор с осадком гидроксидов оставляют стоять приблизительно 10 мин при температуре 60 °С, а затем фильтруют на фильтр средней плотности и промывают горячим раствором аммиака (1:19) для удаления меди и никеля, а затем три раза горячей водой.

Осадок с развернутого фильтра смывают горячей водой в стакан, в котором проводили осаждение. Фильтр промывают 10 см³ горячего раствора соляной кислоты (1:1), а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до объема 5 см³. Раствор охлаждают, добавляют 10 см³ воды, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

5.3.1.2. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05 %

Навеску сплава массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, добавляют 25 см³ смеси для растворения (2) и осторожно нагревают до полного растворения. Затем добавляют 10 см³ хлорной кислоты и упаривают до объема 5 см³. Остаток охлаждают, добавляют 30 см³ воды и нагревают до растворения солей. Раствор разбавляют водой до объема 150 см³, добавляют 5 см³ раствора хлорного железа и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.1.

5.3.1.3. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05 %

Навеску сплава массой 2 г помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 20 см³ азотной кислоты (1:1) и 2 см³ фтористоводородной кислоты. По охлаждении добавляют 10 см³ хлорной кислоты и нагревают до появления густых белых паров. Остаток охлаждают, добавляют 30 см³ воды и нагревают до растворения солей. Раствор переносят в стакан вместимостью 250 см³, разбавляют водой до объема 150 см³, добавляют 5 см³ раствора хлорного железа и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.1.

5.3.2. Определение массовых долей свинца от 0,02 до 0,1 % и от 1 до 2 %

Навеску сплава массой 1 г берут для определения массовых долей свинца от 0,02 до 0,1 % и массой 0,1 г для определения массовых долей свинца от 1 до 2 %.

5.3.2.1. Для сплавов с массовой долей олова и кремния до 0,05 %

Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см³ азотной: кислоты (1:1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца в пламени ацетилен-воздух при длине волны 283,3 нм параллельно с градуировочными растворами.

5.3.2.2. Для сплавов с массовой долей олова свыше 0,05 %

Навеску сплава растворяют при нагревании в 10 см³ смеси кислот для растворения (1). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают до метки 1 моль/дм³ раствором соляной кислоты. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.2.1.

5.3.2.3. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05 %

Навеску сплава помещают в платиновую чашку и растворяют при нагревании в 10 см³ азотной кислоты (1:1) и 2 см³ фтористоводородной кислоты. После растворения приливают 10 см³ азотной кислоты (1:1) и раствор выпаривают досуха. Затем еще раз добавляют 10 см³ азотной кислоты (1:1) и раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см³ азотной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доливают водой до метки. Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.2.1.

5.3.3. Построение градуировочного графика

В семь из восьми мерных колб вместимостью по 100 см³ помещают 1,0; 3,0; и 5,0 см³ стандартного раствора Б свинца; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см³ стандартного раствора А свинца, что соответствует 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5; 3,0 и 2,5 мг свинца. Во все колбы приливают по 10 см³ 2 моль/дм³ раствора соляной кислоты и доливают водой до метки.

Измеряют атомную абсорбцию свинца, как указано в п. 5.3.1.1 и 5.3.2.1. По полученным данным строят градуировочный график.

5.4. Обработка результатов

5.4.1. Массовую долю свинца (X) в процентах вычисляют по формуле

Х = ×100,

где С - концентрация свинца, найденная по градуировочному графику, г/см³;

V - объем раствора пробы, см³;

m - масса навески пробы, г.

5.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.

5.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, методом добавок или сопоставлением результатов, полученных титриметрическим или гравиметрическим, или полярографическим методами в соответствии с ГОСТ 25086.

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В. Н. Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. Н. Краснов, А. Н. Боганова, Л. В. Морейская, И. А. Воробьева

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 № 167

3. ВЗАМЕН ГОСТ 6689.20-80

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

СОДЕРЖАНИЕ