ПОРОШКИ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ

КАТАЛИЗАТОРЫ И НОСИТЕЛИ.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ УДЕЛЬНОЙ ПОВЕРХНОСТИ

 

ГОСТ 23401-90
(РЎРў РЎР­Р’ 6746-89)

 

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО УПРАВЛЕНИЮ КАЧЕСТВОМ ПРОДУКЦИИ И СТАНДАРТАМ

РњРѕСЃРєРІР°

 

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПОРОШКИ МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ Катализаторы и носители. Определение удельной поверхности Metal powders. Catalysts and carriers. Determination of specific area

ГОСТ 23401-90 (CT СЭВ 6746-89)

Дата введения 01.01.92

Настоящий стандарт устанавливает метод определения удельной поверхности металлических порошков, катализаторов Рё носителей РѕС‚ 0,05 РґРѕ 1000 Рј²/Рі РїРѕ тепловой десорбции газа (азота или аргона).

Сущность метода заключается в определении объема газа сначала предварительно адсорбированного на поверхности анализируемой пробы из потока рабочей газовой смеси (азотно-гелиевой или аргоно-гелиевой) при температуре жидкого азота, затем десорбированного из нее при повышении температуры и последующем расчете удельной поверхности пробы.

1. МЕТОД ОТБОРА ПРОБ

1.1. Пробу отбирают по ГОСТ 23148.

1.2. Массу пробы для испытания определения в соответствии с таблицей.

Пробу перед измерением сушат в сушильном шкафу до постоянной массы.

2. РђРџРџРђР РђРўРЈР Рђ

Установки (черт. 1, 2) для определения удельной поверхности состоят РёР· 1 - баллонов СЃ гелием; 2 - манометра - РїРѕ ГОСТ 2405 (2 шт.); 3 - пористых фильтров предварительной очистки (2 шт.); 4 - блока смешения газов; 5 - образцового манометра РЅР° давление 0,1 РњРџР° РїРѕ ГОСТ 6521; 6 - СЃРѕСЃСѓРґ Дьюара РїРѕ РќРўР” СЃ жидким азотом РїРѕ ГОСТ 9293; 7 - ловушки СЃ селикагелем-индикатором РїРѕ ГОСТ 8984; 8 - сравнительной Рё измерительной ячеек детектора РїРѕ теплопроводности; 9 - потенциометра РљРЎРџ-4 СЃ пределами измерений 0 - 10 РјР’ Рё временем прохождения указателем всей шкалы РЅРµ более 1 СЃ РїРѕ ГОСТ 7154; 10 - интегратора; 11 - запорного крана (2 шт.); 12 - расходомеров, рассчитанных РЅР° регистрацию скорости потока газа РѕС‚ 0 РґРѕ 55 СЃРј³/РјРёРЅ (2 шт.); 13 - крана-дозатора; 14 - адсорберов 6 (черт. 1) Рё 12 (черт. 2) шт.; 15 - термостата, обеспечивающего температуру РґРѕ 400 °С; 16 - баллона СЃ азотом или СЃ аргоном марки Рђ РїРѕ ГОСТ 10157; 17 - РІРѕСЃСЊРјРёС…РѕРґРѕРІРѕРіРѕ крана.

Схема установки для определения удельной поверхности проб при параллельном потоке газовой смеси через ячейки детектора

Черт. 1

Схема установки для определения удельной поверхности проб при последовательном прохождении потока газовой смеси через ячейки детектора

Черт. 2

Адсорберы с пробами соединяют в блоки А и Б (черт. 2). В каждом блоке в зависимости от требуемой производительности установки может быть от одного до шести адсорберов.

Чувствительность детектора должна быть РѕС‚ 0,7 В· 10³ РґРѕ 0,8 В· 10^-3 РјР’.

Весы лабораторные, обеспечивающие погрешность взвешивания не более 0,0002 г.

Термометр 3-АЗ по ГОСТ 8624.

Секундомер по ГОСТ 5072.

Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру (200 ± 20) °С.

Барометр-анероид.

РЁРїСЂРёС† медицинский инъекционный вместимостью 1 СЃРј³.

Гелий особой чистоты по нормативно-технической документации.

3. ПОДГОТОВКА К КОНТРОЛЮ

3.1. Проверка установки на герметичность

РќР° выходе газа РёР· установки закрывают запорный кран 11, создавая РІ системе избыточное давление 4 В· 10⁴ РџР°, измеряемое манометром 5. Если падение давления РІ течение 20 РјРёРЅ РЅРµ превышает 100 РџР°, установку считают герметичной.

3.2. Составление рабочей газовой смеси

3.2.1. В качестве рабочей газовой смеси используют аргоно-гелиевую или азото-гелиевую смесь с заданной концентрацией газа-адсорбата. Допускается использовать в качестве газа-носителя осушенный водород.

3.2.2. Концентрацию адсорбата в газовой смеси регулируют соотношением потоков газа-носителя и газа-адсорбата. Из соотношения скоростей этих потоков вычисляют парциальное давление газа-адсорбата.

Данный способ составления газовой смеси позволяет производить расчет полных изотерм адсорбции и десорбции газа-адсорбата и определение удельной поверхности по полным изотермам адсорбции и десорбции (метод С. Брунауер, П.X. Эммет и метод БЭТ Э. Теллер).

3.2.3. Допускается предварительное составление газовых смесей в баллонах в объемных долях:

адсорбата от 5 до 10 %;

газа-носителя от 90 до 95 %.

Смесь готовят на блоке, состоящем из двух баллонов с газом-носителем и адсорбатом, соединенных медной или латунной трубкой с помощью накидных гаек с тефлоновыми прокладками, и образцового манометра на давление 16 МПа.

Баллон с рабочей газовой смесью должен быть выдержан в течение 10 дней до ввода его в работу.

При повторном приготовлении смеси следует использовать имеющиеся баллоны с остаточным давлением рабочей газовой смеси 0,5 - 0,7 МПа.

Данный способ составления рабочей газовой смеси позволит производить определение удельной поверхности по одной точке.

3.3. Выбор оптимальной силы тока

Для нахождения оптимальной силы тока детектора РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ контрольные опыты, соединяя пустые адсорберы 14. Устанавливают скорость РїСЂРѕРґСѓРІРєРё установки рабочей смесью (50 В± 5) СЃРј³/РјРёРЅ. Через 5 РјРёРЅ после РїСЂРѕРґСѓРІРєРё подают напряжение РЅР° детектор, установив РїРѕ амперметру силу тока 50 РјРђ.

Температура и выход сигнала детектора по теплопроводности стабилизируются в течение 30 - 40 мин после включения прибора в сеть и пропускания газа через ячейки катарометра. За процессом стабилизации режимов следят по потенциометру.

После установления нулевой линии на диаграммной ленте потенциометра адсорберы погружают последовательно в сосуды Дьюара с жидким азотом и записывают колебания нулевой линии. По возвращении пера самописца в исходное положение в последнем по ходу адсорбере сосуд Дьюара заменяют емкостью с водой, имеющей температуру (20 ± 5) °С для ускорения десорбции. Эту операцию повторяют для каждого адсорбера.

Отклонение от нулевой линии при погружении адсорберов в жидкий азот и воду записывают через каждые 10 - 20 мА, меняя силу детектора от 50 до 100 мА.

Максимальное значение силы тока, при котором флуктуации нулевой линии составляют не более 30 % шкалы потенциометра, является оптимальным.

Чувствительность детектора обеспечивается напряжением питания 5 В, которое должно быть постоянным при его эксплуатации.

3.4. Калибровка крана-дозатора

Установка должна иметь набор кранов-дозаторов вместимостью 0,1; 0,5 Рё 2,5 СЃРј³.

Калибровка кранов-дозаторов допускается любыми известными методами не реже одного раза в год. Преимущественной является методика аттестации дозируемых вместимостей объемов адсорбционно-весовым методом.

Наиболее простым, РЅРѕ менее точным является хроматографический импульсный метод СЃ помощью медицинского шприца. Скорость потока рабочей газовой смеси или носителя РїСЂРё поверке кранов-дозаторов должна быть (50 В± 1) СЃРј³/РјРёРЅ. Р’ газовый поток после прогрева Рё установления нулевой линии РЅР° ленте потенциометра РІРІРѕРґСЏС‚ медицинским шприцом объем газа-адсорбата, соответствующий калибруемым объемам крана-дозатора. РќР° потенциометре Рё интеграторе фиксируют проявительные РїРёРєРё. Операцию РІРІРѕРґР° РїСЂРѕР±С‹ повторяют 10 раз.

Далее вводят пробу газа-адсорбата калибруемой вместимостью крана-дозатора. Для этого при включенных потоках рабочей газовой смеси и газа-адсорбата поворачивают кран-дозатор таким образом, чтобы объем газа-адсорбата в кране-дозаторе захватывался рабочей газовой смесью и подавался на детектор. Запись показаний фиксируют потенциометром и интегратором. Операцию ввода пробы краном-дозатором повторяют 10 раз.

Допускаемые расхождения параллельных измерений не должны превышать 3 %.

Калибруемые вместимости кранов-дозаторов (V_кд) в кубических сантиметрах, приведенные к нормальным условиям, вычисляют по формуле

В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В  (1)

РіРґРµ V_С€ - объем РїСЂРѕР±С‹ газа-адсорбата, введенный шприцем, СЃРј³;

F_РєРґ - средняя площадь проявительного РїРёРєР°, записанная интегратором РїСЂРё введении РїСЂРѕР±С‹ газа-адсорбата краном-дозатором, СЃРј²;

Р_б - барометрическое давление, Па;

F_С€ - средняя площадь проявительного РїРёРєР°, записанная РїСЂРё введении РїСЂРѕР±С‹ газа-адсорбата шприцем, СЃРј²;

t - температура воздуха в помещении, °С;

1 В· 10⁵ - нормальное давление, РџР°.

3.5. Определение концентрации газа-адсорбата (азота или аргона) в рабочей газовой смеси

При отсутствии блока смешения газов концентрацию газа-адсорбата в баллонах с рабочей газовой смесью проверяют либо по показаниям предварительно калиброванного катарометра фронтальным методом. При этом должна быть предусмотрена возможность самостоятельного подключения баллонов с газом-носителем и газовой смесью с помощью трехходового крана к ячейкам детектора по теплопроводности.

Для проведения анализа через измерительную и сравнительную ячейки детектора по теплопроводности пропускают поток газа-носителя до стабилизации показаний детектора. После установления нулевой линии поток газа-носителя в измерительной ячейке потенциометра заменяют потоком рабочей газовой смеси. При этом перо самописца отклонится от нулевого положения на расстояние h и выпишет линию, параллельную нулевой.

Объемную долю газа-адсорбата (С_ад) в процентах вычисляют по формуле

,В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В  (2)

где К - калибровочный коэффициент детектора, см, вычисленный по формуле

В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В  (3)

h - расстояние между фронтальной и нулевой линиями на диаграммной ленте самописца, см;

и - скорость диаграммной ленты, см/мин;

ω - объемная скорость рабочей газовой смеси, СЃРј³/РјРёРЅ;

V_РєРґ - калиброванный объем крана-дозатора, СЃРј³;

F_РєРґ - средняя площадь проявительного РїРёРєР°, записанного интегратором РїСЂРё введении РїСЂРѕР±С‹ газа-адсорбата краном-дозатором, СЃРј².

3.6. Подготовка адсорберов

Адсорберы тщательно РјРѕСЋС‚ Рё сушат РІ сушильном шкафу РїСЂРё температуре (200 В± 20) °С. Затем взвешивают СЃ погрешностью РЅРµ более 0,0002 Рі, загружают РїСЂРѕР±РѕР№ Рё повторно взвешивают для определения массы РїСЂРѕР±С‹. Адсорберы выбирают такой емкости, чтобы над РїСЂРѕР±РѕР№ оставалось минимальное СЃРІРѕР±РѕРґРЅРѕРµ пространство для прохождения газовой смеси. РџСЂРё определении удельных поверхностей РґРѕ 1 Рј²/Рі газовую смесь рекомендуется пропускать РІ адсорберах через слой гранул порошка. Р’Рѕ избежание СѓРЅРѕСЃР° порошка предусматривают тампоны РёР· ваты.

3.7. Подготовка детектора к измерениям и дегазация пробы

3.7.1. Операции подготовки детектора и дегазации пробы проводят одновременно.

Для подготовки детектора рабочую газовую смесь РёР· блока смешивания газов пропускают СЃРѕ скоростью (50 В± 1) СЃРј³/РјРёРЅ через ловушку 7 (черт. 1,2), охлажденную жидким азотом, шесть адсорберов РІ сравнительную Рё измерительную ячейки детектора 8.

Через 5 мин после начала продувки подают напряжение на детектор, установив оптимальную силу тока или напряжения. Детектор прогревают в рабочей газовой смеси в течение 30 мин. За 15 мин до окончания прогрева включают потенциометр и интегратор.

Готовность детектора к работе проверяют по стабильности нулевой линии, которую записывают пером самописца потенциометра на диаграммной ленте.

3.7.2. Дегазацию проб проводят при продувке адсорберов 14 рабочей газовой смесью в течение 40 - 50 мин. Скорость потока контролируют расходомером 12. Под адсорберы подставляют термостат 15 и устанавливают температуру с учетом термической устойчивости порошка, но не выше 400 °С. По окончании дегазации перо самописца выходит на нулевую линию и пробы охлаждают до температуры (20 ± 5) °С.

4. ПРОВЕДЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

4.1. Адсорберы поочередно, начиная с первого по ходу газа, погружают в сосуды Дьюара с жидким азотом. Во избежание подсоса воздуха через выходную линию газа при отсутствии автоматического Приспособления для подъема адсорберов их следует погружать в жидкий азот с такой скоростью, чтобы пленка в расходомере 12 двигалась только вверх. При адсорбции перо самописца потенциометра отклоняется от нулевой линии. Адсорберы выдерживают в жидком азоте до возвращения пера самописца потенциометра к нулевой линии, т.е. до установления адсорбционного равновесия (15 - 30 мин в зависимости от газа-адсорбента).

4.2. Последний по ходу газа адсорбер вынимают из сосуда Дьюара с жидким азотом и погружают в сосуд с водой. Температура воды в сосуде должна быть (20 ± 5) °С.

При десорбции перо самописца выписывает на диаграммной ленте потенциометра десорбционный пик, а на интеграторе появляются цифры, пропорциональные площади данного пика.

Десорбционные измерения проводят последовательно для всех оставшихся проб.

4.3. Пробу газа-адсорбата выводят в систему краном-дозатором. При этом на диаграммной ленте потенциометра записываются и на интеграторе появляются цифры, соответствующие площади проявительного пика в зависимости от калиброванной вместимости крана-дозатора (V_кд). При расчете удельной поверхности учитывают ту калиброванную вместимость, площадь которой ближе к площади, записываемой при десорбции газа-адсорбата с поверхности намеряемых порошкообразных проб.

4.4. Для определения удельной поверхности вещества по методу БЭТ следует измерение по пп. 4.1 и 4.2 повторять при трех-пяти различных концентрациях газа-адсорбата в рабочей газовой смеси в пределах: 3 - 5; 5 - 7; 7 - 10; 10 - 17; 17 - 25 %. Концентрацию газа-адсорбата в рабочей газовой смеси регулируют блоком смешения по соотношению объемных скоростей подачи газа-адсорбата и газа-носителя.

4.5. Объем газа, адсорбированного на поверхности анализируемой пробы с последующим вычислением ее удельной поверхности, может быть определен также другими экспериментальными методами, обеспечивающими погрешность определения удельной поверхности не более 5 %.

5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Удельную поверхность (S) в квадратных метрах на грамм определяют по формуле

В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В  (4)

РіРґРµ 4,73 - площадь, которую занимает РїСЂРё нормальных условиях 1 СЃРј³ аргона или азота соответственно, адсорбированный мономолекулярным слоем, Рј²/СЃРј³;

V_РєРґ - калиброванная вместимость крана-дозатора, приведенная Рє нормальным условиям, СЃРј³;

F_Рґ - площадь десорбционного РїРёРєР°, СЃРј²;

F_РєРґ - площадь проявительного РїРёРєР°, записанного РїСЂРё введении РїСЂРѕР±С‹ газа-адсорбата краном-дозатором, СЃРј²;

m - масса пробы, г;

Р_ад - парциальное давление газа-адсорбата, определяемое по формуле

Р_ад = С_ад - Р_б,                                                            (5)

где С_ад - объемная доля газа-адсорбата в рабочей смеси, %;

Р_б - барометрическое давление, Па;

Р _Рѕ - упругость насыщенного пара газа-адсорбата РїСЂРё температуре жидкого азота переохлажденной жидкости (3 В· 10⁴ РџР° для аргона Рё 11 В· 10⁴ РџР° для азота);

С - константа, характеризующая энергию адсорбционного взаимодействия адсорбент-адсорбата, равная 50.

РџСЂРё построении полных изотерм адсорбции И десорбции объемы адсорбированного Рё десорбированного газов РїСЂРёРІРѕРґСЏС‚ Рє нормальным условиям Рё строят зависимость , РѕС‚ Р /Р ₁, РїРѕ которой устанавливают количество вещества, адсорбированного» РІ монослое.

5.2. Результаты измерения объема газа и удельной поверхности при абсолютной погрешности определения объемов не более 5 % определяемого объема газа для детектора и интегратора (в пределах их физических возможностей) должны соответствовать указанным ниже.

5.2.1. Пределы определения объема адсорбированного и десорбированного газа:

РїРѕ возможностям вычислительного алгоритма Рё индикации результатов РѕС‚ 0,005 РґРѕ 99,999 СЃРј³;

РїРѕ физическим возможностям анализатора РѕС‚ 0,025 РґРѕ 10 СЃРј³

5.2.2. Пределы определения удельной поверхности, вычисляемой по объему десорбированного газа:

РїРѕ возможностям вычислительного алгоритма Рё индикации результатов РѕС‚ 0,02 РґРѕ 500 Рј²;

РїРѕ физическим возможностям анализатора РѕС‚ 0,1 РґРѕ 50 Рј².

5.3. Результаты измерений удельной поверхности заносят в протокол, в котором должны быть указаны:

наименование (марка) порошка;

номер партии;

наименование предприятия-изготовителя (потребителя);

сведения об условиях сушки порошка;

результаты параллельных определений и средний результат;

обозначение настоящего стандарта;

дата испытания.

 

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Академией наук УССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.Н. Клименко, В.В. Скороход, А.Е. Кущевский, И.В. Уварова, Л.Д. Бернацкая, Т.Ф. Мозоль

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 27.12.90 № 3376

3. Периодичность проверки 5 лет

4. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 6746-89

5. ВЗАМЕН ГОСТ 23401-78

6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

СОДЕРЖАНИЕ