| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ ТИТАНОВЫЕ Методы определения ниобия
ГОСТ 19863.9-91
КОМИТЕТ СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ СССР Москва
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
Дата введения 01.07.92 Настоящий стандарт устанавливает фотометрические (при массовой доле от 0,1 до 5,0 %) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,5 до 5,0 %) методы определения ниобия. 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением. 1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений. 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИОБИЯ С РЕАГЕНТОМ 1-(2-пиридил-А30)-РЕЗОРЦИНОМ (ПАР)
|
Объем аликвотной части, см3 |
|
От 0,5 до 2,5 включ. |
2,5 |
Св. 2,5 » 5,0 » |
1 |
2.3.3. Оптическую плотность раствора измеряют через 1 ч при длине волны 536 нм в кювете с толщиной фотометрируемого слоя 30 мм.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта со всеми используемыми в анализе реактивами по пп. 2.3.1, 2.3.2.
2.3.4. Массовую долю ниобия рассчитывают по градуировочному графику.
2.3.5. Построение градуированного графика
2.3.5.1. При массовой доле ниобия от 0,5 до 2,5 %
В восемь мерных колб вместимостью по 50 см3 приливают по 2,5 см3 раствора титана, в семь из них отмеряют 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 см3 стандартного раствора ниобия, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 г ниобия.
2.3.5.2. При массовой доле ниобия от 2,5 до 5,0 %
В восемь мерных колб вместимостью по 50 см3 приливают по 1 см3 раствора титана, в семь из них отмеряют 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5; 0,6; 0,7 см3 стандартного раствора ниобия, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005; 0,00006; 0,00007 г ниобия.
2.3.5.3. К растворам в колбах, приготовленным по пп. 2.3.5.1 и 2.3.5.2, приливают по 1 см3 раствора винной кислоты и далее поступают по пп. 2.3.2 и 2.3.3.
Раствором сравнения служит раствор, в который не введен ниобий.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам ниобия строят градуировочный график.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю ниобия (X) в процентах вычисляют по формуле
(1)
где m - масса ниобия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;
m1 - масса навески пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл. 2.
Таблица 2
Абсолютное допускаемое расхождение, % |
||
результатов параллельных определений |
результатов анализа |
|
От 0,50 до 1,00 включ. |
0,04 |
0,05 |
Св. 1,00 » 2,50 » |
0,06 |
0,07 |
» 2,50 » 5,00 » |
0,12 |
0,15 |
3.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в растворе серной кислоты, образовании в растворе соляной кислоты 1 моль/дм3 сине-фиолетового комплексного соединения ниобий - сульфохлорфенол С-тартрат и измерении оптической плотности раствора при длине волны 650 нм.
Влияние титана, циркония и железа устраняют введением, соответственно, винной кислоты, трилона Б и гидроксиламина гидрохлорида.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
Печь муфельная с терморегулятором.
Фильтры обезволенные по ТУ 6-09-1678.
Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,84 г/см3, раствор 1:3.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3 и раствор 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817, растворы 30 г/дм3 и 200 г/дм3.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор 100 г/дм3.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Соль динатриевая этилендиамин - N, N, N', N'-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 0,0125 моль/ /дм3 (готовят по п. 2.2).
Титан губчатый по ГОСТ 17746 марки ТГ-100.
Пятиокись ниобия.
Стандартные растворы ниобия
Раствор А - готовят по п. 2.2.
1 см3 раствора А содержит 0,0001 г ниобия.
Раствор Б (свежеприготовленный): 10 см3 раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают раствором винной кислоты 30 г/дм3 до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г ниобия.
Сульфохлорфенол С, раствор 10 г/дм3: 0,13 г реактива тщательно измельчают в агатовой ступке, помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 80 см3 воды и растворяют при слабом нагревании. Через 1 ч раствор фильтруют через фильтр («синяя лента») в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску сплава массой 0,1 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 25 см3 раствора серной кислоты и нагревают до полного растворения.
Для проведения контрольного опыта таким же образом растворяют 0,1 г титана.
В раствор добавляют по каплям раствор гидрохлорида гидроксиламина до исчезновения фиолетового окрашивания, десять капель в избыток и кипятят 1 - 2 мин. Раствор охлаждают до комнатной температуры, приливают 10 см3 раствора винной кислоты, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
3.3.2. К аликвотной части раствора в соответствии с табл. 3 в мерной колбе вместимостью 50 см3 приливают 1 см3 раствора трилона Б, 10 см3 раствора соляной кислоты, 1 см3 раствора сульфохлорфенола С, доливают водой до метки и перемешивают.
Таблица 3
Объем аликвотной части, см3 |
|
От 0,1 до 0,5 включ. |
5 |
Св. 0,5 » 1,0 » |
2 |
» 1,0 » 1,5 » |
1 |
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта со всеми используемыми в анализе реактивами.
3.3.4. Массовую долю ниобия рассчитывают по градуировочному графику.
3.3.5. Построение градуированного графика
В шесть мерных колб вместимостью по 50 см3 приливают по 2 см3 раствора контрольного опыта, в пять из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 2,5; 3,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000005; 0,00001; 0,00002; 0,000025, 0,00003 г ниобия, и поступают по пп. 3.3.2 и 3.3.3.
Раствором сравнения служит раствор, в который не введен ниобий.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им массам ниобия строят градуировочный график.
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю ниобия (Х1) в процентах вычисляют по формуле
(2)
где m - масса ниобия в растворе пробы, найденная то градуировочному графику, г;
m1 - масса навески пробы в соответствующей аликвотной части раствора, г.
3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл. 4.
Таблица 4
Абсолютное допускаемое расхождение, % |
||
результатов параллельных определений |
результатов анализа |
|
От 0,10 до 0,30 включ. |
0,02 |
0,03 |
Св. 0,30 » 0,50 » |
0,04 |
0,05 |
» 0,50 » 1,50 » |
0,06 |
0,07 |
4.1. Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в соляной и борофтористоводородной кислотах и измерении атомной абсорбции ниобия при длине волны 334,4 нм в пламени ацетилен - закись азота.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для ниобия.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Закись азота медицинская.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 плотностью 1,19 г/см3 и растворы 2:1, 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 плотностью 1,35 - 1,40 г/см3.
Кислота борная по ГОСТ 9656 и насыщенный раствор.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота борофтористоводородная: к 280 см3 фтористоводородной кислоты при температуре (10 ± 2) °С добавляют порциями 130 г борной кислоты и перемешивают. Раствор готовят и хранят в полиэтиленовой посуде.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Алюминий хлористый по ГОСТ 3759.
Ниобий по ГОСТ 16100 марки Нбш-00.
Стандартные растворы ниобия
Раствор А: 2,5 г металлического ниобия помещают во фторопластовый стакан вместимостью 100 см3 и растворяют в 20 см3 смеси фтористоводородной и азотной кислот в соотношении 1:1. Растворение ведут при комнатной температуре, смесь кислот добавляют небольшими порциями. После растворения навески добавляют 30 см3 насыщенного раствора борной кислоты и оставляют стоять на 10 мин. Затем добавляют 5 см3 пероксида водорода и 10 см3 соляной кислоты.
Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки, перемешивают и переливают во фторопластовый стакан, в котором проводили растворение.
1 см3 раствора А содержит 0,025 г ниобия.
Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 1 см3 раствора пероксида водорода, 10 см3 соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см3 раствора Б содержит 0,0025 г ниобия.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3, приливают 20 см3 раствора соляной кислоты 2:1, 1 см3 борофтористоводородной кислоты и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, добавляют 1 см3 раствора пероксида водорода, 10 см3 борофтористоводородной кислоты и 20 см3 раствора хлористого алюминия. После добавления каждого реактива раствор осторожно перемешивают. Затем раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.
4.3.2. Раствор контрольного опыта готовят по п. 4.3.1.
4.3.3. Построение градуированного графика
В пять конических колб вместимостью по 100 см3 помещают по 0,5 г сплава, аналогичного по составу анализируемому, но не содержащего ниобий, в четыре из них отмеряют 1,0; 4,0; 7,0; 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,0025; 0,01; 0,0175; 0,025 г ниобия, и проводят растворение по п. 4.3.1.
4.3.4. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен - закись азота (восстановительное) и измеряют атомную абсорбцию ниобия при длине волны 334,4 нм.
По полученным значениям атомных абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям ниобия строят градуировочный график в координатах «Значение атомного поглощения - Массовая концентрация ниобия, г/см3».
Массовую концентрацию ниобия в растворе пробы и растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю ниобия (Х2) в процентах вычисляют по формуле
(3)
где С1 - массовая концентрация ниобия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см3;
С2 - массовая концентрация ниобия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см3;
V - объем раствора пробы, см3;
т - масса навески в растворе пробы, г.
4.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, указанных в табл. 5.
Таблица 5
Массовая доля ниобия, % |
Абсолютное допускаемое расхождение, % |
|
результатов параллельных определений |
результатов анализа |
|
От 0,50 до 1,00 включ. |
0,05 |
0,10 |
Св. 1,00 » 2,50 » |
0,10 |
0,15 |
» 2,50 » 5,00 » |
0,15 |
0,20 |
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Г. Давыдов, д-р техн. наук; В.А. Мошкин, канд. техн. наук; Г.И. Фридман, канд. техн. наук; Л.А. Тенякова; М.Н. Горлова, канд. хим. наук; А.И. Королева; О.Л. Скорская, канд. хим. наук
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 5.05.91 № 625
3. ВЗАМЕН ГОСТ 19863.9-80
4. Периодичность проверки - 5 лет
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка |
Номер пункта |
ГОСТ 17746-79 |
|
ТУ 6-09-1678-86 |
СОДЕРЖАНИЕ