ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РОДАНИД-ИОНОВ
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.1:2:4.156-99

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА
(издание 2015 г.)

1 ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений массовой концентрации роданид-ионов в пробах питьевых, природных, сточных вод фотометрическим методом. Методика распространяется на следующие объекты анализа: воды питьевые (в том числе расфасованные в емкости), воды природные пресные (поверхностные и подземные, в том числе источников водоснабжения), воды сточные (производственные, хозяйственно-бытовые, ливневые и очищенные).

Примечание - Допускается применение методики для анализа талых вод, технических вод и проб снежного покрова.

Диапазон измерений массовых концентраций роданид-ионов составляет от 0,02 до 200 мг/дм³. В диапазоне массовых концентраций роданид-ионов от 0,4 до 200 мг/дм³ требуется предварительное разбавление пробы.

Мешающее влияние цианидов, реагирующих так же, как и роданид-ионы, устраняется в ходе проведения анализа кипячением пробы после добавления соляной кислоты.

Определению не мешают сероводород и сульфиды в массовой концентрации до 10 мг/дм³.

Блок-схема проведения анализа приведена в приложении А.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия.

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия.

ГОСТ 13647-78 Реактивы. Пиридин. Технические условия.

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытания.

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб.

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 52501-2005 Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р 56237-2014 Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

Примечание - Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ
ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений определяемой характеристики, значения показателей повторяемости, воспроизводимости и точности методики измерений

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на реакции взаимодействия роданид-ионов с хлорамином Т в присутствии соли Fe (III) в качестве катализатора с образованием хлор-циана, который с пиридином и барбитуровой кислотой образует полиметиновый краситель сиреневого цвета. Оптическую плотность окрашенного соединения измеряют на фотоколориметре или спектрофотометре при длине волны 590 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм.

5 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1 Средства измерений, вспомогательные устройства

5.1.1 Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 300 г по ГОСТ OIML R 76-1 или по ГОСТ Р 53228.

5.1.2 Таймер, секундомер или часы любого типа.

5.1.3 Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 590 нм.

5.1.4 Кюветы для фотоэлектроколориметра с толщиной поглощающего слоя 10 мм или кюветы круглые стеклянные с завинчивающимися крышками диаметром 13 или 16 мм, в зависимости от модели спектрофотометра, предназначенные для измерения оптической плотности.

5.1.5 Дистиллятор или установка любого типа для получения воды дистиллированной по ГОСТ 6709 или воды для лабораторного анализа 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

5.1.6 Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или колбонагреватель с потребляемой мощностью не менее 0,5 кВт.

5.1.7 Установка для фракционной перегонки пиридина, состоящая из следующих частей:

- аллонж изогнутый с отводом по ГОСТ 25336;

- дефлегматор ёлочный с высотой наколов (200 - 300) мм по ГОСТ 25336;

- колба круглодонная с взаимозаменяемым конусом вместимостью 1000 см³ по ГОСТ 25336;

- колбы конические вместимостью 500 см³ для сбора дистиллята по ГОСТ 25336;

- термометр лабораторный ртутный с конусным взаимозаменяемым шлифом марки ТЛ-50-10, диапазон измерения (0 - 150) °С по ТУ 25-2021.007;

- холодильник с прямой трубкой длиной 300 мм по ГОСТ 25336;

- трубки резиновые или силиконовые.

5.1.8 Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2 - 10) °С.

5.1.9 Колбы мерные вместимостью 50; 100 см³ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.10 Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5 и 10 см³ по ГОСТ 29227,2 класс точности.

5.1.11 Пипетки с одной отметкой вместимостью 1 и 5 см³ по ГОСТ 29169, 2 класс точности.

5.1.12 Дозаторы пипеточные варьируемого объема от 0,1 до 1 см³ и от 1 до 5 см³ с погрешностью дозирования не более 1 % по ГОСТ 28311.

5.1.13 Пробирки с притертой пробкой вместимостью 20 см³ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.14 Цилиндры вместимостью 25 и 50 см³ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

5.1.15 Воронка для фильтрования по ГОСТ 25336.

5.1.16 Емкости из темного стекла или полимерного материала вместимостью 50; 100 и 1000 см³ для хранения реактивов.

5.1.17 Емкости из стекла или полимерного материала вместимостью не менее 100 см³ для отбора и хранения проб.

5.1.18 Капельница по ГОСТ 25336.

5.1.19 Стаканы из термически стойкого стекла вместимостью 50, 100; 400 и 1000 см³ по ГОСТ 25336.

5.2 Реактивы и материалы

5.2.1 Барбитуровая кислота, ч. по ТУ 6-09-512.

5.2.2 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501 (2-ой степени чистоты) (далее - вода дистиллированная).

5.2.3 Калия гидроксид (калия гидроокись), х.ч. по ГОСТ 24363.

5.2.4 Пиридин, ч.д.а. по ГОСТ 13647 (если реактив имеет желтый оттенок, его очищают в соответствии с 10.2 настоящей методики).

5.2.5 Кислота соляная, х.ч. по ГОСТ 3118.

5.2.6 Хлорамин Т, ч. по ТУ 6-09-11-1218.

5.2.7 Железо (III) хлорид 6-водный, ч.д.а. по ГОСТ 4147.

5.2.8 Бумага индикаторная универсальная, позволяющая измерять значение pH в диапазоне от 1 до 12 ед. pH с шагом 1 ед. pH, например, по ТУ 6-09-1181.

5.2.9 Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм, например, производства фирмы «Millipore» (США).

5.2.10 Фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678.

5.3 Стандартные образцы

Стандартный образец (СО) состава раствора роданид-ионов с относительной погрешностью аттестованного значения не более ±1 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

Примечания -

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Испытательное оборудование должно быть аттестовано в установленные сроки.

3 Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже, чем у вышеуказанных.

6 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2 При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Организацию обучения работников технике безопасности труда проводят по ГОСТ 12.0.004.

6.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица, имеющие специальное среднее или высшее образование химического профиля, владеющие техникой фотометрического анализа и изучившие правила эксплуатации используемого оборудования.

8 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

температура воздуха (20 - 28) °С;

относительная влажность воздуха не более 80 % при 25 °С;

напряжение в сети (220 ± 22) В.

9 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 31862¹. Пробы снега отбирают в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 и переводят в талую воду при комнатной температуре.

________

¹ В Российской Федерации с 01.01.2016 г. пользоваться ГОСТ Р 56237-2014.

9.2 Для отбора, хранения и транспортировки проб используют емкости из стекла или полимерного материала. Объём отобранной пробы воды - не менее 100 см³.

9.3 Пробу не консервируют и анализируют как можно скорее после отбора. Если анализ пробы воды проводят позднее, чем через 6 ч после ее отбора, то пробу хранят в темном месте при температуре (2 - 10) °С не более 24 ч.

9.4 Для воды, расфасованной в емкости, сроки и температурные условия хранения должны соответствовать требованиям, указанным в нормативном документе на готовую продукцию.

9.5 При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа;

- место, дата и время отбора;

- шифр пробы;

- должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

10.1 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоколориметра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

10.2 Очистка пиридина

При появлении желтой окраски реактива проводят очистку пиридина следующим образом.

Пиридин предварительно в течение недели осушают с помощью гидроксида калия, используя на 1 дм³ пиридина (200 ± 1) г гидроксида калия. Подготовленный таким образом пиридин сливают в сухую колбу для перегонки и перегоняют на установке для фракционной перегонки пиридина (5.1.7), собирая фракцию с температурой кипения (114 - 116) °С. Перегнанный пиридин хранят в емкости из темного стекла с притертой пробкой при температуре (2 - 10) °С.

Пример лабораторной установки для перегонки пиридина можно найти в учебниках по органической химии или аналогичной литературе².

________

² Степин БД. Техника лабораторного эксперимента в химии. М.: Химия, 1999 с. 307 - 308.

10.3 Приготовление растворов

10.3.1 Раствор хлорида железа (III) массовой концентрации 1 г/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят (0,10 ± 0,01) г хлорида железа (III) 6-водного, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в емкости из темного стекла при комнатной температуре не более 7 суток.

10.3.2 Раствор хлорамина Т массовой концентрации 10 г/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят (1,00 ± 0,01) г хлорамина Т, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. При наличии нерастворимого осадка раствор фильтруют. Раствор хранят в емкости из темного стекла с плотно закрытой крышкой при температуре (2 - 10) °С не более 5 суток.

10.3.3 Смешанный реактив

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают (3,00 ± 0,05) г барбитуровой кислоты, добавляют (10 - 15) см³ горячей дистиллированной воды, приливают 15 см³ пиридина и перемешивают до полного растворения барбитуровой кислоты. Затем добавляют 3 см³ концентрированной соляной кислоты, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в емкости из темного стекла с плотно закрытой крышкой при температуре (2 - 10) °С не более 7 суток.

Примечание - Смешанный реактив может иметь желтоватый оттенок. В случае появления ярко-выраженного желтого оттенка или помутнения реактив готовят заново. Если окраску имеет свежеприготовленный реактив, проводят очистку пиридина по 10.2.

10.3.4 Раствор соляной кислоты массовой доли ~ 2 %

В стакан из термостойкого стекла вместимостью 100 см³ вносят 50 см³ дистиллированной воды и медленно, при перемешивании, добавляют 5,0 см³ концентрированной соляной кислоты. Затем добавляют 50 см³ дистиллированной воды и перемешивают.

Раствор хранят при комнатной температуре не более 6 месяцев.

10.3.5 Основной раствор роданид-ионов с массовой концентрацией 100 мг/дм³

Для приготовления основного раствора роданид-ионов с массовой концентрацией 100 мг/дм³ в мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 5 см³ СО состава водного раствора роданид-ионов с массовой концентрацией 1,0 г/дм³. Объём раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте при температуре (2 - 10) °С не более 1 месяца.

10.3.6 Рабочий раствор роданид-ионов с массовой концентрацией 1,0 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 1,0 см³ основного раствора роданид-ионов, доводят объём раствора до метки дистиллированной водой и перемешивают. Используют только свежеприготовленный раствор.

Примечание - При необходимости допускается готовить растворы меньшего или большего объема. Для этого все реактивы следует брать в пропорционально меньших или больших количествах или объемах, используя соответствующую мерную посуду.

10.4 Установление градуировочной характеристики

В градуированные пробирки вместимостью 20 см³ последовательно вносят 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,5 - 1,0 - 2,0 см³ рабочего раствора роданид-ионов с массовой концентрацией 1,0 мг/дм³ и доводят объём растворов до 5 см³ дистиллированной водой. Массовая концентрация роданид-ионов в полученных растворах составляет соответственно 0,02 - 0,04 - 0,08 - 0,1 - 0,2 - 0,4 мг/дм³.

В каждую пробирку прибавляют 0,05 см³ (1 капля) раствора соляной кислоты массовой доли - 2 %.

Открытые пробирки с градуировочными растворами помещают в термостойкий стакан с кипящей водой и кипятят в течение 30 минут на электрической плитке. После охлаждения до комнатной температуры в те пробирки, где уменьшился объём раствора, ещё раз добавляют дистиллированную воду до 5 см³. Работы проводятся в вытяжном шкафу.

В пробирки добавляют 0,2 см³ раствора хлорида железа (III), 0,2 см³ раствора хлорамина Т, перемешивая после добавления каждого раствора. Через 1 минуту добавляют 0,6 см³ раствора смешанного реактива, закрывают пробкой и перемешивают.

Через 10 минут измеряют оптическую плотность градуировочных растворов относительно холостой пробы при длине волны 590 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм. В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду с добавлением всех реактивов, проведенную через весь ход анализа.

Примечание - При применении спектрофотометра с адаптером под круглые кюветы измерения проводят в кюветах диаметром 13 или 16 мм.

Градуировочные растворы имеют сиреневую окраску, устойчивую в течение 30 минут.

По результатам измерений строят градуировочный график зависимости значения оптической плотности (ед. оптической плотности) от массовой концентрации роданид-ионов (мг/дм³).

Градуировочную характеристику устанавливают заново при смене партии любого из реактивов, после ремонта прибора, но не реже 1 раза в. три месяца.

10.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по одному градуировочному раствору перед выполнением серии измерений. Градуировочную характеристику считают стабильной, если полученное значение массовой концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения не более чем на 10 %.

Если условие стабильности градуировочной характеристики для одного градуировочного раствора не выполняется, необходимо выполнить повторное измерение для этого градуировочного раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием того же или других градуировочных растворов, предусмотренных методикой. Если и в этом случае обнаруживается отклонение результата от аттестованного значения более чем на 10 %, то градуировочную характеристику устанавливают заново.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В градуированную пробирку помещают 5 см³ пробы, предварительно профильтрованной через фильтр «синяя лента» или мембранный фильтр. Прибавляют по каплям (1 - 4 капли) раствор соляной кислоты массовой доли ~ 2 % до значения pH (2 - 4) ед. pH. Значение pH контролируют с помощью универсальной индикаторной бумаги. Далее выполняют анализ, как описано в 10.4.

Примечание - Если после фильтрования через фильтр «синяя лента» или мембранный фильтр, мутность воды полностью не устранена, то одновременно с анализом пробы воды проводят определение фона пробы. Подготовку к анализу пробы проводят, как описано в 10.4, но без добавления смешанного реактива. Измеряют оптическую плотность анализируемой пробы для определения фона при длине волны 590 нм в кювете с длиной поглощающего слоя 10 мм. Полученное значение оптической плотности фона пробы учитывают при расчете оптической плотности анализируемой пробы.

Оптическую плотность анализируемой пробы рассчитывают по формуле

где

D - оптическая плотность пробы с реактивами, ед. оптической плотности;

D_o - оптическая плотность фона пробы, ед. оптической плотности.

Измерив значение оптической плотности анализируемой пробы воды D_пробы, по градуировочному графику находят массовую концентрацию роданид-ионов (А, мг/дм³).

В случае, если найденное значение массовой концентрации роданид-ионов превышает 0,4 мг/дм³, проводят предварительное разбавление пробы дистиллированной водой и повторяют анализ. Коэффициент разбавления (К_р) учитывают при расчете результата измерений.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию роданид-ионов в пробе (X, мг/дм³) рассчитывают по формуле

где

А - массовая концентрация роданид-ионов, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

К_р - коэффициент разбавления пробы.

где

V_p - объем разбавленной пробы воды, см³;

V_пр - объем исходной пробы воды, взятый для разбавления, см³.

Примечание - Если анализируемую пробу не разбавляли, то К_р принимают равным 1.

13 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений, как правило, в протоколах анализов представляют в виде:

где Δ - характеристика абсолютной погрешности, которую рассчитывают по формуле

где δ - значение показателя точности, % (таблица 1).

Результаты измерений округляют с точностью:

при массовой концентрации роданид-ионов

от 0,02 до 0,1 мг/дм³ - 0,001 мг/дм³

от 0,1 до 1,0 мг/дм³ - 0,01 мг/дм³

от 1,0 до 10 мг/дм³ - 0,1 мг/дм³

свыше 10 мг/дм³ - 1 мг/дм³

14 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

14.1 При получении двух результатов измерений (Х₁, Х₂) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результаты измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов повторяемости (r) приведены в таблице 2.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано среднее арифметическое значение результатов двух измерений. При превышении предела повторяемости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Х_лаб1, Х_лаб2) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результаты измерений считают приемлемым при выполнении условия:

Значения пределов воспроизводимости (R) приведены в таблице 2.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано среднее арифметическое значение результатов двух измерений. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Таблица 2 - Относительные пределы повторяемости и воспроизводи мости при доверительной вероятности 0,95

15 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1 В случае регулярного выполнения измерений по методике рекомендуется проводить контроль стабильности результатов измерений путем контроля среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности с помощью контрольных карт в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6).

Образец для контроля готовят с использованием СО и дистиллированной воды. Периодичность контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

15.2 Оперативный контроль точности результатов измерений рекомендуется проводить с каждой серией проб, если измерения по методике выполняют эпизодически, а также при возникновении необходимости подтверждения результатов измерений отдельных проб (при получении нестандартного результата измерений; результата, превышающего норматив ПДК и т.п.).

Оперативный контроль проводят с помощью образца для контроля. Образец для контроля готовят с использованием СО и дистиллированной воды.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

где

X - результат контрольного измерения массовой концентрации роданид-ионов в образце для контроля, мг/дм³;

С - аттестованное значение массовой концентрации роданид-ионов в образце для контроля, мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где Δ_л - характеристика абсолютной погрешности аттестованного значения массовой концентрации роданид-ионов в образце для контроля, установленная в лаборатории при реализации методики, мг/дм³.

Примечание - Допускается Δ_л рассчитывать по формуле Δ_л = 0,84⋅Δ, где Δ - приписанная характеристика абсолютной погрешности методики. Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01⋅δ⋅X, где δ - показатель точности, приведенный в таблице 1.

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

БЛОК СХЕМА ПРОВЕДЕНИЯ АНАЛИЗА

СОДЕРЖАНИЕ