НАЦИОНАЛЬНЫЙ стандарт РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ГОСТ Р ЕН 14331- 2010

НЕФТЕПРОДУКТЫ ЖИДКИЕ

Идентификация метиловых эфиров жирных кислот
(FAME) в средних дистиллятных топливах методом
жидкостной и газовой хроматографии

EN 14331:2004
Liquid petroleum products - Separation and characterization of fatty acid methyl
esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography (LC)/gas
chromatography (GC) method
(IDT)

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. № 184-ФЗ «О техническом регулировании», а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 «Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения»

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 31 «Нефтяные топлива и смазочные материалы», Открытым акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти» (ОАО «ВНИИ НП») на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 декабря 2010 г. № 1112-ст

4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту ЕН 14331:2004 «Нефтепродукты жидкие. Выделение и характеристика метиловых эфиров жирных кислот (FAME) из средних дистиллятов. Метод жидкостной хроматографии (LC) и газовой хроматографии (GC)» (EN 14331:2004 «Liquid petroleum products - Separation and characterisation of fatty acid methyl esters (FAME) from middle distillates - Liquid chromatography (LC)/gas chromatography (GC) method»).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного европейского регионального стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2004 (подраздел 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских региональных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

Содержание

ГОСТ Р ЕН 14331-2010

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Дата введения - 2012-07-01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод выделения метиловых эфиров жирных кислот (FAME) методом жидкостной хроматографии (LC) из средних дистиллятов с последующим количественным определением в них индивидуальных метиловых эфиров методом газовой хроматографии (GC).

Настоящий метод применим к FAME растительного и животного происхождения, которые включают эфиры от С₁₄ до С₂₄ - Указанные FAME главным образом представлены эфирами жирных кислот С₁₆ - С₁₈. Настоящий метод применим к средним дистиллятам любого происхождения.

Настоящий метод предназначен для выделения и характеристики FAME, присутствующих в средних дистиллятах в количестве до 5 % об.

Примечание - Применительно к настоящему стандарту термины «процент по массе» (% масс.) и «процент по объему» (% об.) используют для обозначения массовой и объемной доли соответственно.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие европейские региональные стандарты¹⁾:

¹⁾ Для датированных ссылок используют указанное издание стандарта. В случае недатированных ссылок- последнее издание стандарта, включая все изменения и поправки.

ЕН ИСО 3170 Нефтепродукты жидкие. Ручной отбор проб (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Manual sampling)

EH ИСО 3171 Нефтепродукты жидкие. Автоматический отбор проб из трубопровода (EN ISO 3171, Petroleum liquids - Automatic pipeline sampling)

EH ИСО 5508 Жиры и масла растительные и животные. Анализ метиловых эфиров жирных кислот методом газовой хроматографии (EN ISO 5508, Animal and vegetable fats and oils - Analysis by gas chromatography of methyl esters of fatty acids)

3 Сущность метода

Метод включает два этапа:

- выделение фракции FAME из среднего дистиллята методом жидкостной адсорбционной хроматографии при атмосферном давлении на микроколонке с диоксидом кремния;

- идентификацию выделенной фракции FAME методом газовой хроматографии.

4 Реактивы и материалы

4.1 Гексан, ч. д. а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).

4.2 Диэтиловый эфир, ч. д. а., используемый при условиях жидкостной хроматографии высокого давления (HPLC).

5 Аппаратура

5.1 Общие положения

Применяют обычное оборудование для газовой и жидкостной хроматографии.

5.2 Микроколонка высотой приблизительно 25 мм и диаметром 10 мм, содержащая приблизительно 700 мг диоксида кремния с размером частиц от 55 до 105 мкм.

5.3 Испытательная трубка объемом 20 см³.

6 Отбор проб

Если в спецификации на продукцию не оговорено иначе, пробы следует отбирать в соответствии с ЕН ИСО 3170 или ЕН ИСО 3171.

7 Проведение испытания

7.1 Разделение на колонке с диоксидом кремния

8 верхнюю часть микроколонки с диоксидом кремния (5.2) добавляют 0,100 см³ образца и в течение 2 мин дают ему впитаться в адсорбент.

Элюируют фракцию среднего дистиллята, используя 10 см³ гексана (4.1). Скорость элюирования должна быть небольшой (по капле) и составлять около 3 см³/мин. Эту фракцию не учитывают.

Затем в пробирку для испытания (5.2) элюируют фракцию FAME, используя 10 см³ диэтилового эфира (4.2).

Примечание - Если содержание FAME в среднем дистилляте более 5 % об., рекомендуется разбавить образец топливом, не содержащим FAME, чтобы получить содержание менее 5 % об.

7.2 Газохроматографический анализ

В ЕН ИСО 5508 или приложении А настоящего стандарта приведены условия проведения анализа.

Примечание - В приложении В приведен пример хроматограммы образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.

Такие условия хроматографии, как объем вводимого образца и/или отношение деления потока, необходимо отрегулировать для обнаружения следовых компонентов, например мелких пиков С_24:0 и С_24:1 эфиров жирных кислот.

Хроматограмму, полученную на образце с известным составом FAME в условиях, идентичных тем, которые используют при анализе неизвестного образца, можно использовать для установления времени удерживания для идентификации пиков.

8 Определение состава смеси метиловых эфиров

Количество компонента X, выраженное как массовая доля фракции FAME, рассчитывают по площади соответствующего пика, деленной на площадь всех пиков, по формуле

(1)

где А_i - площадь пика, соответствующего i-му компоненту;

SА - сумма площадей всех пиков, выделенных между эфирами С₁₄ и C₂₄.

9 Обработка результатов

Записывают количество каждого компонента фракции FAME в процентах по массе с точностью до 0,1 % масс.

10 Прецизионность

Примечание - Прецизионность настоящего метода получена путем статистического анализа данных межлабораторного испытания образцов рапсового масла, содержащих FAME.

10.1 Повторяемость (сходимость)

Расхождение между двумя результатами, полученными одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода, может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

10.2 Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами, полученными разными операторами в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при длительной работе и нормальном и правильном выполнении метода может превышать значения, приведенные в таблице 1, только в одном случае из двадцати.

Таблица 1 - Данные прецизионности

В процентах по массе

Метиловый эфир	Повторяемость	Воспроизводимость
Пальмитиновой кислоты (С16:0)	0,5	0,8
Олеиновой кислоты (С18:1)	0,6	2,8
Линоленовой кислоты (С18:3)	0,4	1,8

11 Интерпретация результатов

В таблице С.1 (приложение С) содержатся данные по диапазону составов метиловых эфиров жирных кислот, обнаруженных на типичных образцах масел, экстрагированных из семян рапса, пальмы и подсолнечника.

Заметное расхождение состава образца со значениями, приведенными в приложении С, может указывать на присутствие эфиров, полученных из источников, отличных от заданных, или смесей FAME.

12 Протокол испытания

Протокол испытания должен содержать следующую информацию:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) тип и полную идентификацию испытуемого продукта;

c) результаты испытания (раздел 9);

d) любое отклонение, полученное по согласованию или каким иным образом, от установленной методики;

e) дату проведения испытания.

Приложение А
(обязательное)

Краткое описание условий проведения анализа метиловых эфиров жирных кислот
методом газовой хроматографии

А.1 Колонка капиллярного типа, заполненная полиэтиленгликолем в качестве стационарной фазы:

Carbowax 20М, DBwax или CPwax:

длина: 30 м;

внутренний диаметр: 0,32 мм;

толщина тонкого слоя: 0,25 мкм.

А.2 Приспособление для ввода пробы, инжектор с переменным разделением потока, тип с программируемой скоростью потока:

скорость потока: 20 - 100 см³/мин, в соответствии с типом;

температура: 250 °С.

А.3 Газ-носитель, водород или гелий, давление: 30-80 кПа.

А.4 Изотермическая печь, температура: 200 °С.

А.5 Детектор пламенно-ионизационного типа, температура: 250 °С.

А.6 Ввод пробы, объем и отношение деления потока должны регулироваться одновременно с вводимым объемом.

Приложение В
(справочное)

Пример хроматограммы FAME

На рисунке В.1 в качестве примера представлена хроматограмма образца метиловых эфиров жирных кислот, выделенных из рапсового масла.

Для других примеров, которые включают, например, пики С_24:0 и C_24:1 или эфиры линолевой кислоты (3 пика), рекомендуется применять стандарт [1].

Примечание - Обозначения эфиров жирных кислот:

С_16:0 - пальмитиновая кислота;

С_16:1 - пальмитолеиновая кислота;

С_18:0 - стеариновая кислота;

С_18:1 - олеиновая кислота;

С_18:2 - линолевая кислота;

С_18:3 - линоленовая кислота;

С_20:0 - арахиновая кислота;

С_20:1 - гадолеиновая кислота;

С_22:0 - бегеновая кислота;

С_22:1 - эруковая кислота;

С_24:0 - лигноцериновая кислота;

С_24:1 - нервоновая кислота

Рисунок В.1 -Хроматограмма образца FAME, выделенных из рапсового масла

Приложение С
(справочное)

Данные по типичному составу жирных кислот в растительных маслах

Таблица С.1 - Данные по составу жирных кислот в процентах по массе, взятые из Кодекса Алиментариус [2]

Жирная кислота		Тип масла
Наименование	Обозначение	Пальмовое	Рапсовое*	Подсолнечное
Пальмитиновая кислота	С16:0	39,3-17,5	2,5-7,0	5,0-7,6
Пальмитолеиновая кислота	С16:1	≤ 0,05-0,6	≤ 0,05-0,6	≤ 0,05-0,3
Стеариновая кислота	С18:0	3,5-6,0	0,8-3,0	2,7-6,5
Олеиновая кислота	С18:1	36,0^14,0	51,0-70,0	14,0-39,4
Линолевая кислота	С18:2	9,0-12,0	15,0-30,0	48,3-74,0
Линоленовая кислота	С18:3	≤ 0,05-0,5	5,0-14,0	≤ 0,05-0,3
Арахиновая кислота	С20:0	≤ 0,05-1,0	0,2-1,2	0,1-0,5
Гадолеиновая кислота	С20:1	≤ 0,05-0,4	0,1-4,3	≤ 0,05-0,3
Бегеновая кислота	С22:0	≤ 0,05-0,2	≤ 0,05-0,6	0,3-1,5
Эруковая кислота	С22:1	≤ 0,05	≤ 0,05-2,0	≤ 0,05-0,3
Лигноцериновая кислота	С24:0	≤ 0,05	≤ 0,05-0,3	≤ 0,05-0,6
* Низкое содержание эруковой кислоты.

Приложение ДА
(справочное)

Сведения о соответствии ссылочных европейских региональных стандартов ссылочным
национальным стандартам Российской Федерации
(и действующим в этом качестве межгосударственным стандартам)

Таблица ДА.1

Обозначение ссылочного европейского регионального стандарта	Степень соответствия	Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта
ЕН ИСО3170	NEQ	ГОСТ 2517-85 «Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб»
ЕН ИСО 3171	NEQ	ГОСТ 2517-85 «Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб»
ЕН ИСО 5508	-	*
* Соответствующий национальный стандарт отсутствует. До его утверждения рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского регионального стандарта. Перевод данного европейского регионального стандарта находится в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов. Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов: NEQ - неэквивалентные стандарты.

Библиография

[1] EN 14103:2003, Fat and oil derivatives - Fatty acid methyl esters (FAME) - Determination of ester and linolenic acid methyl ester contents (EH ИСО 14103:2003 Производные жиров и масел. Метиловые эфиры жирных кислот (FAME). Определение содержания эфиров и метилового эфира линоленовой кислоты)^*

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ЕН 14103-2008.

[2] CODEX STAN 210, 1999 - Revision 1 (2001), Named vegetable oils, volumes, codex alimentarius, joint FAO/WHO Food Standards Programme. Food and Agriculture Organization of the United Nations. Italy (http://www.codexalimentarius.net)