МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
И ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЛЕТУЧИХ
ГАЛОГЕНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОБАХ
ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И С ТОЧНЫХ ВОД
МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.1.2.4.71-96

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 1996 г.
(издание 2010 г.)

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

Регистрационный код МВИ по Федеральному реестру: ФР.131.2001.00321

Разработчик:

Аналитический центр ЗАО «РОСА»

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций летучих галогенорганических соединений в питьевых, природных и сточных водах Перечень и диапазоны измерения определяемых веществ приведены в табл. 1

Блок-схема анализа приведена в Приложении 1

Таблица 1 - Перечень и диапазоны измерения определяемых летучих галогенорганических соединений (ЛГС)

Для определения концентраций, превышающих максимальную концентрацию шкалы градуировочных растворов, требуется разбавление пробы (см. п. 9.2).

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений массовых концентраций ЛГС с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, воспроизводимости и повторяемости

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение массовых концентраций летучих галогенорганических соединений выполняют методом газохроматографического анализа равновесной паровой фазы («Head Space») с использованием детектора по захвату электронов.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений концентраций летучих галогенорганических соединений применяются следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

3.1. Средства измерений

3.1.1. Хроматограф газовый, например, «Clarus 500» фирмы «Perkin Elmer» (США) в комплекте:

- Детектор по захвату электронов (ЭЗД).

- Инжектор с делителем потока газа-носителя.

- Устройство для автоматического термостатирования, отбора и ввода проб (автосэмплер) для анализа равновесного пара (Head Space), например, Turbomatrix 110 фирмы «Perkin Elmer».

Примечание: Допускается использовать любой термостат, снабженный регулятором температуры, позволяющий поддерживать температуру 50 - 80 °С, и герметичный газовый шприц вместимостью 1 - 5 см³.

- Колонка хроматографическая капиллярная на основе фазы цианопропилфенил диметилполисилоксана, например, HP-VOC длиной 60 м, диаметром 0,32 мм, толщиной слоя 1,8 мкм фирмы «Agilent Technologies» (США).

Допускается использовать хроматограф любой другой марки, позволяющий проводить измерения с необходимой чувствительностью в условиях, приведенных в п. 8.1.

3.1.2. Весы лабораторные по ГОСТ 24104 общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г с ценой деления 0,1 мг любого типа.

3.1.3. Государственные стандартные образцы (ГСО) летучих галогенорганических соединений (см. табл. 1) с содержанием основного вещества не менее 98 % или в виде растворов с относительной погрешностью аттестованного значения не более 4 %.

При отсутствии ГСО допускается использовать вещества гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 98 % или аттестованные растворы с относительной погрешностью не более 4 %, например, фирм «Supelco», «ChemService» или любой другой.

3.1.4. Колбы мерные вместимостью 10 см³ с притертыми пробками по ГОСТ 1770.

3.1.5. Микрошприцы вместимостью 0,010, 0,025, 0,050, 0,10, 0,5 и 1,0 см³ фирмы «Hamilton» (Швейцария).

3.1.6. Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5, 10 и 20 см³ по ГОСТ 29227.

Допускается использовать другие средства измерения, метрологические характеристики которых не хуже, чем у вышеуказанных.

3.2. Вспомогательные устройства

3.2.1. Бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11.1592 или установка для получения деионизированной воды 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

3.2.2. Генератор азота, позволяющий получать азот высокой чистоты с содержанием кислорода < 10 ppm, например, UHPN0751E фирмы «Schmidlin» или баллон со сжатым азотом особой чистоты по ГОСТ 9293.

3.2.3. Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением для управления хроматографом, сбора информации и обработки хроматограмм, например, «Totalchrom» фирмы «Perkin Elmer».

3.2.4. Плитка электрическая с закрытой спиралью.

3.2.5. Принтер любой.

3.2.6. Стаканы стеклянные вместимостью 100 см³ по ГОСТ 2533-6.

3.2.7. Стеклянный сосуд для хранения очищенной воды с притертой пробкой.

3.2.8. Устройство для обжима алюминиевых колпачков на горлышке флакона диаметром 20 мм, например, фирмы «Perkin Elmer».

3.2.9. Флаконы стандартные вместимостью 20 см³ для автосэмплера в комплекте с алюминиевыми колпачками и резиновыми прокладками с тефлоновым покрытием.

3.2.10. Флаконы стеклянные вместимостью 50 - 100 см³ герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием для отбора и хранения проб воды.

3.2.11. Холодильник бытовой с холодильной камерой, обеспечивающий температуру 2 - 10 °С, и морозильной камерой, обеспечивающий температуру - (12 - 24) °С.

3.2.12. Шкаф сушильный типа СНОЛ ТУ 16-681.032.

Допускается использовать другие вспомогательные устройства с аналогичными характеристиками.

3.3. Материалы

3.3.1. Азот сжатый ос.ч. по ГОСТ 2993.

3.3.2. Воздух сжатый по ТУ 6-21.

3.3.3. Трубка силиконовая диаметром 3 - 5 мм длиной 30 - 50 см (к п. 8.3).

3.4. Реактивы

3.4.1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная (по ГОСТ Р 52501 2 степени чистоты), дополнительно очищенная по п. 8.3.

Примечание: Допускается использовать для разбавления проб и приготовления градуированных растворов воду питьевую (расфасованную в емкости), не содержащую ЛГС.

3.4.2. Метанол для жидкостной хроматографии по ТУ 6-09-14-2192-85 или для спектроскопии, например, фирмы «MERCK» (Германия).

Допускается использовать другие реактивы и материалы при условии, что их квалификация не хуже указанных.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха                                                                (20 - 28) °С

относительная влажность воздуха                                         не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока                                                       (50 ± 1) Гц

напряжение в сети                                                                   (220 ± 22) В

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1 Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51593 «Отбор проб. Питьевая вода» в стеклянные флаконы, герметично закрывающиеся крышкой с тефлоновой прокладкой, флаконы заполняют пробой воды до пробки. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 50 см³.

7.2. Пробы анализируют в течение суток с момента отбора. Если такой возможности нет, пробы можно хранить герметично укупоренными при температуре 2 - 10 °С не более 7 суток при отсутствии в месте хранения паров растворителей (пары растворителей могут диффундировать через полимерные пробки во флаконы).

7.3. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- место, время и дата отбора;

- определяемые показатели;

- шифр пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. Газовый хроматограф и автосэмплер готовят к работе в соответствии с инструкцией по эксплуатации. В качестве газа-носителя применяют азот.

Аппаратуру выводят на режим при следующих условиях:

Параметры автосэмплера:

- время термостатирования флакона с пробой:

при встряхивании флакона с пробой                          20 мин

без встряхивания флакона с пробой                            30 мин

- давление азота                                                                        300 кПа

- время выравнивания давления                                             3 мин

- время ввода иглы                                                                   0,2 мин

- температура термостатирования                                          70 °С

- температура иглы                                                                  90 °С

- температура соединительной линии                                   110 °С

- время ввода пробы                                                                 0,15 мин

Параметры газохроматографического анализа:

- система ввода пробы                  деление потока                1:50 - 1:10

- температура инжектора                                                         110 °С

- температура детектора                                                          300 - 320 °С

- температура термостата колонок

начальная                                                                        45 °С

конечная                                                                         120 - 150 °С

- выдержка при начальной температуре                                7 - 8 мин

- выдержка при конечной температуре                                  8 - 14 мин

- скорость подъема температуры                                            10 °С/мин

- расходы газов

газа-носителя (азота)                                                     1 - 2 см³/мин

азота (поддувочного газа)                                             15 - 40 см³/мин

Примечание: Допускается изменять параметры хроматографического анализа в зависимости от количества определяемых веществ и используемой хроматографической

8.2. Подготовка хроматографической колонки

Капиллярную колонку кондиционируют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к колонке. Завершив кондиционирование, колонку подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

8.3. Очистка дистиллированной воды

Для приготовления градуировочных растворов применяют воду (см. п. 3.4.1), не содержащую ЛГС. При использовании дистиллированной или деионизированной воды ее кипятят в течение 1 ч с одновременным барботированием через нее инертного газа со скоростью 100 - 150 см³/мин. Воду хранят в закрытом стеклянном сосуде с притертой пробкой.

8.4. Приготовление градуировочных растворов

8.4.1. Основные градуировочные растворы

Основные градуировочные растворы, определяемых соединений с массовой концентрацией 1 мг/см³ в метаноле готовят из чистых веществ весовым способом или используют в качестве основных растворов ГСО или аттестованные растворы. Для приготовления растворов из чистых веществ в мерные колбы вместимостью 10 см³ с 3 - 4 см³ метанола помещают навески по 10 мг дибромхлорметана, дихлорбромметана, дихлорметана, 1,2-дихлорпропана, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтена, транс-1,2-дихлорэтена, цис-1,2-дихлорэтена, тетрахлорметана, 1,1,1,2-тетрахлорэтана, 1,1,2,2-тетрахлорэтана, тетрахлорэтена, трибромметана, трихлорметана, 1,1,1-трихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и трихлорэтена и доводят объемы растворов до метки метанолом.

Основные градуировочные растворы хранят не более 1 месяца при температуре 2 - 10 °С или не более 6 месяцев при температуре - (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

8.4.2. Приготовление промежуточных градуировочных растворов ЛГС

Промежуточные градуировочные растворы дибромхлорметана, дихлорбромметана, дихлорметана, 1,2-дихлорпропана, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтена, транс-1,2-дихлорэтена, цис-1,2-дихлорэтена, тетрахлорметана, 1,1,1,2-тетрахлорэтана, 1,1,2,2-тетрахлорэтана, тетрахлорэтена, трибромметана, трихлорметана, 1,1,1-трихлорэтана, 1,1,2-трихлорэтана и трихлорэтена с массовой концентрацией 0,1 мг/см³ в метаноле готовят из основных градуировочных растворов путем разведения. Для этого в мерные колбы вместимостью 10 см³ помещают 1 см³ основного градуировочного раствора и доводят объем раствора до метки метанолом.

Промежуточные градуировочные растворы хранят не более 2 месяцев при температуре - (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

8.4.3. Приготовление промежуточного градуировочного раствора суммы ЛГС.

Промежуточный градуировочный раствор суммы ЛГС готовят из основных и промежуточных градуировочных растворов (п. 8.4.1. и п. 8.4.2) путем разведения в соответствии с табл. 3 следующим образом. Определяют общий объем основных растворов ЛГС, используемых для разведения (, см³). В стандартный флакон (п. 3.2.9) пипеткой помещают метанол в таком количестве, чтобы объем промежуточного градуировочного раствора суммы ЛГС составил 20 см³ (т.е. ). Затем флакон герметично закупоривают и с помощью микрошприцев вводят через пробку растворы основных растворов ЛГС. После приготовления раствора пробку заменяют на новую.

Промежуточный градуировочный раствор суммы ЛГС хранят не более 2 месяцев при температуре - (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием растворы выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

8.4.4. Приготовление промежуточного градуировочного раствора трихлорметана.

Промежуточный градуировочный раствор трихлорметана с массовой концентрацией 0,005 мг/см³ в метаноле готовят путем ввода в стандартный герметично закупоренный флакон (п. 3.2.9), содержащий 20 см³ метанола, 100 мм основного раствора трихлорметана.

Промежуточный градуировочный раствор трихлорметана хранят не более 2 месяцев при температуре - (12 - 24) °С в герметично закрытых емкостях. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

8.4.5. Приготовление градуировочной шкалы № 1.

Градуировочную шкалу готовят в соответствии с табл. 4 путем ввода в стандартные герметично закупоренные флаконы, содержащие по 10 см³ дистиллированной воды (подготовленной в соответствии с п. 8.3), различных объемов промежуточного градуировочного раствора суммы ЛГС.

Градуировочные растворы шкалы № 1 готовят непосредственно перед использованием.

8.4.6. Приготовление градуировочной шкалы № 2.

Градуировочную шкалу готовят в соответствии с табл. 5 путем ввода в стандартные герметично закупоренные флаконы, содержащие по 10 см³ дистиллированной воды (подготовленной в соответствии с п. 8.3), различных объемов промежуточного градуировочного раствора трихлорметана.

Градуировочные растворы шкалы № 2 готовят непосредственно перед использованием.

Таблица 3 - Приготовление промежуточного раствора суммы ЛГС

Примечание: Допускается в качестве градуировочных растворов использовать растворы с другой массовой концентрацией с корректировкой схемы приготовления растворов.

Таблица 4 - Приготовление градуировочной шкалы № 1

Примечание: Допускается в качестве градуировочных растворов использовать растворы с другой массовой концентрацией с корректировкой схемы приготовления растворов.

Таблица 5 - Приготовление градуировочной шкалы № 2 (для анализа проб воды с высоким содержанием трихлорметана)

8.5. Построение градуировочной характеристики

Градуировку хроматографа проводят в условиях проведения измерений (см. п. 9.2). В программе управления выбирают режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Процедуру градуировки проводят для каждого градуировочного раствора. Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы строят градуировочные графики для каждого анализируемого вещества и вычисляют относительные градуировочные коэффициенты А_i, которые используют при обработке результатов (см. п. 10).

При использовании линейной градуировочной характеристики коэффициенты корреляции для каждой градуировочной характеристики должны быть не менее 0,98.

Градуировку хроматографа проводят не реже 1-го раза в месяц, а также при замене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования.

Проверку стабильности градуировочной характеристики осуществляют ежедневно по результатам двух параллельных измерений одного из градуировочных растворов градуировочной шкалы № 1 и одного из градуировочных растворов градуировочной шкалы № 2. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение массовой концентрации градуировочного раствора отличается от аттестованного значения массовой концентрации градуировочного раствора не более чем на 0,84 δ (значение показателя точности δ, см. в табл. 2).

Примечание: Допускается ограничивать обработку результатов контроля стабильности градуировочной характеристики 3-мя показателями. При выборе перечня показателей, по которому предполагается проводить контроль, принимают во внимание следующие факторы: частота обнаружения в реальных пробах; времена удерживания (желательно: начало, середина и конец хроматограммы).

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, необходимо выполнить повторное измерение этого раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

Кроме того, периодически проводят контроль чистоты используемых флаконов и воздуха в помещении. Для этого проводят измерения содержания ЛГС во флаконе с 10 см³ воды, подготовленной в соответствии с п. 8.3.

Компоненты идентифицируют по абсолютным временам удерживания.

Пример типичной хроматограммы определяемых соединений представлен в Приложении 2.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций летучих галогенорганических соединений выполняют следующие операции.

9.1. Подготовка аппаратуры

Газовый хроматограф, детектор и автосэмплер выводят на рабочий режим в соответствии с условиями, указанными в п. 8.1. На компьютере в программе управления активизируют метод анализа.

9.2. Подготовка пробы и выполнение измерений

Анализируемую пробу (10 см³) с помощью пипетки вместимостью 10 - 20 см³ помещают в стандартный флакон вместимостью 20 см³, герметично укупоривают, устанавливают в карусель автосэмплера и термостатируют в течение 20 мин при встряхивании флакона с пробой или 30 мин без встряхивания при температуре 70 °С. Отбор проб из флаконов и ввод в газовую линию осуществляется посредством нагреваемой соединительной линии при условиях, указанных в п. 8.1. В каждой серии проб проводят контроль чистоты посуды, чистоты дистиллированной воды,

Хроматографирование проводят при условиях, указанных в п. 8.1. Компоненты идентифицируют по абсолютным временам удерживания в соответствии с градуировкой. Отклонение абсолютного времени удерживания определяемого компонента от установленного при градуировке не должно превышать 20 с.

Примечание: Для исключения грубого промаха за счет разгерметизации флакона в автосэмплере используют два флакона с пробой. По полученным хроматограммам оценивают результаты двух измерений. В том случае, когда расхождение между ними не превышает ~ 50 %, регистрируют первый результат, если же разница между измерениями значительно превышает 50 %, то из полученных результатов выбирают больший.

В случае, когда массовая концентрация хотя бы одного ЛГС в анализируемой пробе воды выше верхней точки градуировочной характеристики, пробу следует разбавить дистиллированной водой (подготовленной в соответствии с п. 8.3) и провести измерение концентрации этого ЛГС повторно. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.

10. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций ЛГС выполняют с помощью управляющей программы в соответствии с градуировочными характеристиками или по формуле:

 мг/дм³,

где

X - массовая концентрация определяемого ЛГС в пробе, мг/дм³;

S_x - площадь пика определяемого ЛГС, мВ ∙ с;

А_i - относительный градуировочный коэффициент, мВ ∙ с ∙ см³/мг (см. п. 8.5).

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений в протоколе представляют в виде:

X ± Δ, мг/дм³, Р = 0,95

где Δ = δ ∙ 0,01 ∙ Х,

δ - значение показателя точности (см. табл. 2).

Результаты измерений при занесении в протокол анализа округляют с точностью до:

при массовой концентрации

от 0,00005 мг/дм³ до 0,0001 мг/дм³                                   - 0,000001 мг/дм³;

свыше 0,0001 мг/дм³ до 0,001 мг/дм³                                - 0,00001 мг/дм³;

свыше 0,001 мг/дм³ до 0,01 мг/дм³                                    - 0,0001 мг/дм³;

свыше 0,01 мг/дм³ до 0,1 мг/дм³                                        - 0,001 мг/дм³;

свыше 0,1 мг/дм³ до 1 мг/дм³                                             - 0,01 мг/дм³.

свыше 1 мг/дм³                                                                    - 0,1 мг/дм³.

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значения r приведены в табл. 6.

12.2. При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят с учетом требований раздела 5.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Расхождение между результатами измерений, полученными двумя лабораториями, не должно превышать предела воспроизводимости (R). Значения R приведены в табл. 6.

Таблица 6 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности).

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты. Результат контрольной процедуры K_к (мг/дм³) рассчитывают по формуле:

K_к = |X - С|, где

Х - результат анализа, мг/дм³;

С - аттестованное значение определяемого вещества в образце для контроля, мг/дм³.

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля K (мг/дм³) по формуле:

K = Х´δ_л´0,01,

где ±δ_л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать δ_л = 0,84 · δ, где δ - показатель точности МВИ (табл. 2).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

K_к ≤ К,

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Блок-схема анализа летучих галогенорганических соединений

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Пример типичной хроматограммы летучих галогенорганических соединений

1 - 1,1-Дихлорэтен; 2 - Дихлорметан; 3 - транс 1,2-Дихлорэтен; 4 - 1,1-Дихлорэтан; 5 - цис1,2-Дихлорэтен; 6 - Трихлорметан; 7 - 1,1,1-Трихлорэтан; 8 - 1,2-Дихлорэтан; 9 - Тетрахлорметан; 10 - Трихлорэтен; 11 - 1,2-Дихлорпропан; 12 - Дихлорбромметан; 13 - 1,1,2-Трихлорэтан; 14 - Дибромхлорметан; 15 - Тетрахлорэтен; 16 - 1,1,1,2-Тетрахлорэтан; 17 - Трибромметан; 18 - 1,1,2,2-Тетрахлорэтан

СОДЕРЖАНИЕ