ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ
ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ
ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ СЛУЖБЫ
(ФГУП ВНИИМС)
ГОССТАНДАРТА РОССИИ

РЕКОМЕНДАЦИЯ

ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ
ЕДИНСТВА ИЗМЕРЕНИЙ

ХРОМАТОГРАФЫ ГАЗОВЫЕ
с пламенно-ионизационным детектором
для анализа этилового спирта и водки

Методика поверки

МИ 2651-2001

Москва
2001

РАЗРАБОТАНА ВНИИМС

ИСПОЛНИТЕЛИ: Рутенберг О.Л., Фаткудинова Ш.Р.

УТВЕРЖДЕНА ВНИИМС 2001 г.

ЗАРЕГИСТРИРОВАНА 2001 г.

ВВЕДЕНА ВПЕРВЫЕ

Содержание

 

Настоящая рекомендация распространяется на хроматографы газовые с пламенно-ионизационным детектором (далее - хроматографы), предназначенные для анализа спирта этилового и водки в соответствии с ГОСТ Р 51698-2000 «Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс-метод определения токсичных микропримесей» и устанавливает методику их периодической поверки.

Межповерочный интервал: не более одного года.

1. ОПЕРАЦИИ ПОВЕРКИ

1.1. При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1

2. СРЕДСТВА ПОВЕРКИ И ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ

2.1. При проведении поверки применяют следующие средства поверки и вспомогательное оборудование:

- аттестованные смеси ГСС-1, ГСС-2, ГСС-3 для анализа этилового спирта и ГСВ-1, ГСВ-2, ГСВ-3 для анализа водки (методика приготовления аттестованных смесей приведена в приложении А);

- газообразный гелий по ТУ 51-940-80;

- газообразный азот по ГОСТ 9293;

- колонку хроматографическую капиллярную FFAP 50 м´0,32´0,52 мкм.

2.2. Допускается применять другие средства, метрологические характеристики которых соответствуют указанным в настоящей рекомендации.

3. УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

3.1. При проведении поверки соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха, °С - атмосферное давление, кПа - относительная влажность воздуха, % - напряжение переменного тока, В - частота сети, Гц

20 ± 5; 84 ¸ 106,7; 30 ¸ 90; 50 ± 1.

3.2. Механические воздействия, внешние электрические и магнитные поля должны быть исключены.

3.3. Подготовительные работы выполняют в соответствии с инструкцией по эксплуатации хроматографа.

4. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ

4.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают:

- соответствие комплектности хроматографа паспортным данным;

- четкость маркировки;

- исправность механизмов и крепежных деталей.

4.2. Опробование

При опробовании определяют предел детектирования.

Определение предела детектирования

4.2.1. Определение предела детектирования по метиловому спирту выполняют при дозировании 1 мкл аттестованной смеси ГСС-2 для анализа спирта этилового и (или) ГСВ-2 для анализа водки.

Предел детектирования рассчитывают по зависимости

где S - площадь пика, рА с (усл.ед.×с);

∆N - уровень флуктуационных шумов, рА (усл.ед.);

V - объём вводимой пробы, мкл;

Х₀ - аттестованное содержание метилового спирта в контрольной смеси, объемная доля, %;

р - плотность метилового спирта, г/см³ (р = 0,792 г/см³);

М - коэффициент деления потока в испарителе.

Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала (∆N) принимают равным амплитуде повторяющихся колебаний нулевого сигнала с периодом не более 20 секунд.

Нулевой сигнал регистрируют в пикоамперах (рА) или условных единицах в течение 30 мин при минимальном значении коэффициента деления выходного сигнала хроматографа.

Полученное значение предела детектирования по метиловому спирту не должно превышать 5×10^-12 г/с.

4.3. Определение метрологических характеристик.

4.3.1. Определение показателя сходимости (расхождения результатов двух параллельных определений массовой концентрации (объемной доли) компонентов контрольной смеси.

Измерения проводят после выхода хроматографа на режим, используя аттестованные смеси ГСС-1, ГСС-2, ГСС-3 для анализа этилового спирта и (или) ГСВ-1, ГСВ-2, ГСВ-3 для анализа водки. Условия выполнения измерений должны соответствовать п. 3.1.

4.3.2. Контрольную смесь вводят в хроматограф два раза, анализируют в соответствии с ГОСТ Р 51698 и вычисляют расхождения результатов двух параллельных определений массовой концентрации (объемной доли) каждого компонента (d_ik, d_k).

4.3.3. Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

где С_i1, С_i2 - результаты параллельных определений i-ro компонента, мг/дм³;

X₁, X₂ - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта, %.

d_i, d - норматив оперативного контроля сходимости для i-ro компонента и метилового спирта, %, соответственно (приведены в таблице 2).

4.3.2. Определение погрешности

4.3.2.1 Определение погрешности результатов измерений выполняют с использованием в качестве образцов для контроля аттестованных смесей ГСС-1, ГСС-2, ГСС-3 для анализа этилового спирта и (или) ГСВ-1, ГСВ-2, ГСВ-3 для анализа водки с содержанием анализируемых компонентов 0,0001 - 0,01 об.доли, % (0,8 - 90 мг/дм³).

Образец для контроля анализируют в соответствии с ГОСТ Р 51698.

Результаты проверки признают удовлетворительными, если для каждого компонента перечисленных выше смесей выполняется условие

где Х₀ - объемная доля метилового спирта в образце для контроля, %;

С_i0 - массовая концентрация i-ro компонента в образце для контроля, мг/дм³;

, , - результаты измерений объемной доли (%) метилового спирта и массовой концентрации i-ro компонента соответственно, мг/дм³;

К, K_i - нормативы контроля погрешности измерений содержания метилового спирта и i-ro компонента (таблица 2), %.

5. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

5.1. Результаты поверки хроматографа заносят в протокол.

5.2. Положительные результаты поверки хроматографа оформляют выдачей свидетельства в соответствии с ПР 50.2.006.

5.3. Хроматографы, не удовлетворяющие требованиям настоящих рекомендаций, к эксплуатации не допускают. Хроматографы изымают из обращения, свидетельство о поверке изымают и выдают извещение о непригодности с указанием причин в соответствии с ПР 50.2.006.

5.4. После ремонта хроматографы подвергают поверке.

Таблица 2

Приложение А
МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ АТТЕСТОВАННЫХ СМЕСЕЙ

Настоящая методика разработана ВНИИПБТ и аттестована ВНИИМС.

А.1. Назначения и область применения

Настоящая методика устанавливает процедуру приготовления аттестованных спиртовых (ГСС-1, ГСС-2, ГСС-3) и водно-спиртовых (ГСВ-1, ГСВ-2, ГСВ-3) смесей.

Аттестованные смеси предназначены для поверки газовых хроматографов в соответствии с настоящей рекомендацией.

А.2. Метрологические характеристики.

Компонентный состав смесей и их мегрологические характеристики приведены в таблицах А.1 и А.2.

Таблица А.1

____________

^*) Содержание компонента может изменяться в зависимости от его содержания в растворителе.

Таблица А.2

А.3. Средства измерений и реактивы

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-1-2-10 по ГОСТ 29227.

Пипетки 1-2-1, 2-2-20, 2-2-100 по ГОСТ 29169.

Уксусный альдегид марки «х.ч.» по ТУ 38.402-62-148-49, с массовой долей основного вещества не менее 99,7 % и плотностью** 0,783 г/см³.

Метилацетат (метиловый эфир уксусной кислоты), ч., по ТУ 6-09- 300-87 с массовой долей основного вещества не менее 99 % и плотностью** 0,924 г/см³.

Этилацетат (этиловый эфир уксусной кислоты), «х.ч.», по ТУ 6-09- 667-76 с массовой долей основного вещества не менее 99,7 % и, плотностью** 0,901 г/см³.

Метанол-яд, для хроматографии, по ТУ 6-09-1709-77 с массовой долей основного вещества не менее 99,8 % и плотностью** 0,792 г/см³.

Пропанол  для хроматографии, по ТУ 6-09-783-76 с массовой долей основного вещества не менее 99,8 % и плотностью** 0,804 г/см³.

Пропанол  марки «о.с.ч.» по ТУ 6-09-50-2655-94 с массовой долей основного вещества не менее 99,8 % и плотностью** 0,804 г/см³.

Спирт изобутиловый марки «о.с.ч.» по ГОСТ 6016 с массовой долей основного вещества не менее 99,5 % и плотностью** 0,802 г/см³.

1-Бутанол для хроматографии, по ТУ 6-09-4708-77 с массовой долей основного вещества не менее 99,8 % и плотностью** 0,810 г/см³.

Спирт изоамиловый марки «ч.д.а.» по ГОСТ 5830, с массовой долей основного вещества не менее 99 % и плотностью** 0,810 г/см³.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ Р 51652. Дополнительно очищенный по СТП 10-1-0334585-93.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

_____________

^**)Плотность дана при 20 °С.

А.4. Процедура приготовления смесей

А.4.1. Подготовка оборудования

Всю предназначенную для работы стеклянную посуду тщательно моют водой, затем хромовой смесью, водопроводной водой и дважды ополаскивают дистиллированной водой. Чистоту посуды контролируют по образованию равномерной водяной пленки на стенках (вода должна равномерно смачивать стенку, не сбегаться в капли и не стекать отдельными струйками).

Вымытую посуду сушат в сушильном шкафу и хранят закрытой.

А.4.2. Приготовление аттестованных смссей ГСС-1, ГСС-2, ГСС-3, ГСВ-1, ГСВ-2, ГСВ-3

Аттестованные смеси готовят из чистых веществ с массовой долей основного компонента не менее 99 %, раствора уксусного альдегида с объемной долей 0,1% и ректификованного спирта либо водноспиртового раствора, используемых в качестве растворителя. Содержание компонентов, указанных в таблицах А.1 и А.2, в этиловом спирте должно быть ниже нижней границы диапазона измерения этих компонентов, регламентированного ГОСТ Р 51698. В противном случае содержание примесных компонентов в растворителе учитывают при приготовлении смесей.

А.4.2.1. Приготовление аттестованной смеси с объемной долей компонентов 0,1 %

А.4.2.1.1. Аттестованная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора и пипетками вместимостью 1 см³ вносят по 1 см³ каждого чистого вещества.

А.4.2.1.1.1. Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором перемешивают и выдерживают при температуре 20 °С в течение 25 мин. При необходимости содержимое колбы доводят до метки и перемешивают.

А.4.2.1.2. Аттестованная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованног о спирта и пипетками вместимостью 1 см³ вносят по 1 см³ каждого чистого вещества.

А.4.2.1.2.1. Содержимое колбы доводят до метки ректификованным этиловым спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20°С в течение 25 мин. При необходимости содержимое колбы доводят до метки и перемешивают.

А.4.2.2. Приготовление аттестованных смесей ГСС-1 и ГСВ-1 с объемной долей компонентов 0,01 %

А.4.2.2.1. Аттестованная смесь ГСВ-1

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ аттестованной смеси с объемной долей компонентов 0,1 %, приготовленной по п. А.4.2.1.1. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ водно-спиртового раствора с объемной долей уксусного альдегида 0,1 %. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.1.1.

А.4.2.2.2. Аттестованная смесь ГСС-1

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят по 100 см³ аттестованной смеси с объемной долей компонентов 0,1 %, приготовленной по п. А. 4.2.1.2. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ спиртового раствора с объемной долей уксусного альдегида 0,1 %. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.2.1.

А.4.2.3. Приготовление аттестованных смесей ГСВ-2 и ГСС-2 с объемной долей компонентов 0,001 %

А.4.2.3.1. Аттестованная смесь ГСВ-2

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ аттестованной смеси ГСВ-1, приготовленной по п. А.4.2.2.1. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.1.1.

А.4.2.3.2. Аттестованная смесь ГСС-2

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ аттестованной смеси ГСС-1, приготовленной по п. А.4.2.2.2. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.2.1.

А.4.2.4. Приготовление аттестованных смесей ГСВ-3 и ГСС-3 с объемной долей компонентов 0,0001 %

А.4.2.4.1. Аттестованная смесь ГСВ-3

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ аттестованной смеси ГСВ-2, приготовленной по п. А.4.2.3.1. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.1.1.

А.4.2.4.2. Аттестованная смесь ГСС-3

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ аттестованной смеси ГСС-2, приготовленной по п. А.4.2.3.2. Далее повторяют операции по п. А.4.2.1.2.1.

А.4.3. Объемную долю компонентов (X, %) смеси пересчитывают в массовую концентрацию (С, мг/дм³) по формуле

где р - плотность компонента, г/см³.

А.5. Условия хранения аттестованных смесей

Аттестованные смеси хранят в герметично закрытых флаконах или в запаянных ампулах в холодильнике. Срок хранения: не более 6 месяцев.

Ампулы и флаконы перед их заполнением тщательно моют и высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °С в течение 30 мин.

Аттестованные смеси разливают в ампулы и флаконы шприцем. Флаконы герметично укупоривают, а ампулы запаивают. После запаивания ампулы проверяют на герметичность.

А.6. Требования безопасности

Работы по приготовлению аттестованных смесей проводят в вытяжном шкафу с соблюдением мер предосторожности.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005.

А.7. Требования к квалификации оператора

К приготовлению аттестованных смесей допускают инженеров- химиков 2-ой категории.

А.8. Требования к маркировке

На флаконы или ампулы с аттестованными смесями наклеивают этикетки с указанием названия смеси и датой её приготовления.

Приложение Б
БИБЛИОГРАФИЯ

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 5830-79 Спирт изоамиловый. Технические условия

ГОСТ 6016-77 Спирт изобутиловый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9293-74 Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51652-00 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ Р 51698-00 Водка и спирт этиловый. Газохроматографический экспресс-метод определения токсичных микропримесей

МИ 2651-01 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Хроматографы газовые с пламенно- ионизационным детектором для анализа этилового спирта и водки

ПР 50.2.006-94 ГСИ. Порядок проведения поверки средств измерений