| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Р 50.1.036-2002 РЕКОМЕНДАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ Спектрально-люминесцентный метод
ГОССТАНДАРТ
РОССИИ Предисловие 1 РАЗРАБОТАНЫ Государственным унитарным предприятием «Московское качество», Федеральным государственным унитарным предприятием «Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова» (ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова») Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП ВНИИМС) ВНЕСЕНЫ Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 «Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность», Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России 2 ПРИНЯТЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 15 января 2002 г. № 13-ст 3 В настоящих рекомендациях реализован патент № RU-2150699 «Способ идентификации подлинности спиртосодержащих жидкостей» 4 ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ СОДЕРЖАНИЕ Р 50.1.036-2002 РЕКОМЕНДАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ Спектрально-люминесцентный метод определения подлинности Дата введения 2003-01-01 1 Область примененияНастоящий документ распространяется на водки и водки особые (далее - продукция) и устанавливает спектрально-люминесцентный метод определения подлинности. 2 Нормативные ссылкиВ настоящих рекомендациях использованы ссылки на следующие стандарты: ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы испытаний ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия 3 ОпределенияВ настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими определениями: 3.1 подлинность: Соответствие продукции контрольному образцу предприятия-изготовителя. 3.2 ненормированная интенсивность: Абсолютное значение интенсивности люминесценции (фотоны/с), испущенной образцом. 3.3 нормированная интенсивность Iнорм: Отношение значения интенсивности люминесценции I(λ), измеренного на длине волны λ, к наибольшему (максимальному) значению интенсивности I(λмакс) в спектре люминесценции: Iнорм = I(λ)/I(λмакс). 3.4 многомерный ВИП-спектр I3D(ВИП): I3D(ВИП) = I(λисп, λвозб, λпроп) - 3D-массив спектрально-люминесцентных характеристик, сформированный из профилей интенсивности люминесценции и коэффициента пропускания света, представленных в координатах: длина волны испускания λисп - длина волны возбуждения λвозб - длина волны пропускания λпроп - интенсивность I. 3.5 критерий идентичности: Величина, характеризующая тождественность анализируемого и контрольного образцов. 3.6 достоверность идентификации: Вероятность ошибки идентификации. 3.7 контрольный образец: Образец продукции с обозначением даты розлива, номера партии и предприятия-изготовителя или его файл-паспорт. 3.8 образец сравнения: Люминесцирующий образец, параметры которого подлежат периодической поверке в установленном порядке. 4 Сущность методаСпектрально-люминесцентный метод определения подлинности продукции является информационно-аналитической технологией, в основу которой положен инструментальный метод, формирующий подробный характеристический образ анализируемого объекта [1]. Такой образ формируется в процессе взаимодействия анализируемой продукции с оптическим излучением. При этом свой вклад в это взаимодействие вносят все входящие в состав продукции компоненты, включая микропримеси, способные поглощать оптическое излучение и люминесцировать (испускать вторичные кванты оптического излучения). Результат взаимодействия регистрируют в виде многомерной матрицы, сформированной из профилей интенсивности люминесценции и коэффициента пропускания света - многомерного спектра возбуждения-испускания-пропускания (ВИП-спектра) [2]. Такой спектр индивидуален для продукции, изготовленной из одинакового сырья в идентичных технологических условиях, и является характеристическим образом, однозначно отражающим состав продукции. ВИП-спектр оформляется в виде графического или цифрового электронного документа (файл-паспорта), являющегося идентификационной характеристикой продукции. Процедура установления подлинности продукции основана на компьютерном сопоставлении ВИП-спектров анализируемого и контрольного образцов. При этом в качестве контрольного может использоваться как образец продукции предприятия-изготовителя, так и его файл-паспорт, являющийся электронной копией контрольного образца. Процесс сопоставления состоит в вычислении матрицы мер различия С по формуле С = А - В, (1) где А и В - ВИП-спектры контрольного и анализируемого образцов. Элементами матрицы мер различия С являются разности значений спектрального коэффициента пропускания и интенсивности испускания исследуемого образца от соответствующих значений этих величин для контрольного образца, вычисленные для каждой точки сопоставляемых ВИП-спектров с одинаковыми волновыми координатами λисп, λвозб, λпроп. Количественной характеристикой, определяющей степень различия (похожести) образцов, является значение интегральной меры различия М, определяемое относительным числом точек сопоставляемых ВИП-спектров, разность значений которых превышает инструментальную ошибку. Значение М вычисляют по формуле (2) где т - число точек, для которых разность нормированных интенсивностей и коэффициентов пропускания для сравниваемых ВИП-спектров лежит внутри доверительного интервала 2s, где s - дисперсия нормального распределения, определяемая статистической оценкой аппаратурной погрешности измерений значений интенсивности; п - число точек с координатами λисп, λвозб, λпроп (длина волны возбуждения, испускания и пропускания) в многомерном ВИП-спектре. Два образца признают идентичными (тождественными), если мера различия их ВИП-спектров М находится в интервале 0 £ М £ aр (т.е. мера различия ВИП-спектров идентичных образцов должна быть меньше заявленного уровня значимости aр). Уровень значимости aр характеризует достоверность идентификации. 5 Отбор проб5.1 Отбор проб - по ГОСТ 5363. 6 Условия проведения измеренийПри измерениях выполняют следующие условия: температура окружающей среды, °С............................... от 10 до 35 относительная влажность воздуха, %.............................. 65 ± 15 напряжение питающей сети, В........................................ 220 ± 22 частота, Гц......................................................................... 50 7 Средства измерений, материалыСпектрально-люминесцентный анализатор водок с диапазоном измерения ненормированной интенсивности люминесценции от 105 фотонов/с до 2´107 фотонов/с, с пределом допускаемого значения относительного среднеквадратичного отклонения (далее - СКО) ненормированной интенсивности люминесценции не более 2 % и пределами допустимых значений абсолютной погрешности установки длины волны ± 1 нм (спектрально-люминесцентный анализатор типа СЛАП-В [3]). Дистиллированная вода по ГОСТ 6709. Хлопчатобумажная ткань техническая или бытовая. 8 Подготовка к проведению измерений8.1 Подготовку анализатора к измерениям проводят в соответствии с руководством по эксплуатации анализатора [4]. 8.2 Подготовка пробы для анализа 8.2.1 Перед подготовкой пробы проверяют целостность заводской упаковки анализируемого образца. 8.2.2 Объем водки, необходимый для проведения анализа (5 см3), переливают из упаковки предприятия-изготовителя в прилагаемую к анализатору чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую водкой из той же упаковки. 8.2.3 Перед установкой в кюветное отделение анализатора наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью (качество промывки и протирки поверхности кюветы может существенно влиять на точность анализа). 9 Проведение измерений9.1 Измерения проводят в соответствии с методикой выполнения измерений [2]. 9.2 Кювету с анализируемым образцом устанавливают в кюветное отделение анализатора и включают режим измерения. 9.3 Процессом измерения спектрального распределения интенсивности люминесценции и коэффициента пропускания управляет программа «измерение» электронно-вычислительного блока анализатора. По окончании измерения на экране видеомонитора должна появиться надпись «Заполните информационную карту образца». 9.4 Оператор заполняет информационную карту образца (см. приложение А) и нажатием клавиши «Enter» создает файл-паспорт исследуемого образца водки. Файл-паспорт образца представляет собой многомерный ВИП-спектр. 9.5 Результат измерения в виде файл-паспорта сохраняется на жестком магнитном носителе и может быть выведен на видеомонитор или принтер в виде трехмерного образа или контурной карты (приложение Б) либо в виде таблицы (приложение В). Файл-паспорт образца может быть передан по электронной почте в виде присоединенного файла. 10 Определение подлинности продукцииТождественность (идентичность) контрольного (образец предприятия-изготовителя) и идентифицируемого (образец, происхождение которого устанавливается) образцов водки устанавливают сопоставлением их файл-паспортов, полученных как описано в разделе 9. Образец водки считается подлинным, если его файл-паспорт тождествен (идентичен) файл-паспорту контрольного образца. Для идентификации продукции клавишей «идент» вводят программу «идентификация». При этом на экране видеомонитора появляется сообщение «Введите имя файл-паспорта контрольного образца». Оператор вводит имя файл-паспорта контрольного образца и нажимает клавишу «Enter». На экране появляется сообщение «Введите имя файл-паспорта идентифицируемого образца». Оператор вводит имя файл-паспорта идентифицируемого образца и затем клавишей «Enter» запускает программу сопоставления файл-паспортов идентифицируемых образцов. Результат определения подлинности выводится на экран видеомонитора в виде сообщения: «Образцы тождественны» или «Образцы не тождественны». Результат идентификации сохраняется на жестком магнитном носителе в виде текстового файла и может быть выведен на видеомонитор или принтер в виде графической иллюстрации или таблицы. 11 Требования к точности измеренийСтандартная методика [2] обеспечивает уровень значимости, характеризующий достоверность определения подлинности образцов продукции, не выше 0,005 (aр £ 0,005), что достигается при выполнении измерений ненормированной интенсивности люминесценции с погрешностью, характеризуемой относительным СКО не более 2 %. 12 Контроль точности измеренийДля внутреннего оперативного контроля точности результатов измерений не реже одного раза в месяц определяют значение СКО, обеспечиваемого аппаратурой при измерении ненормированной интенсивности люминесценции. Для этого используют программу внутреннего оперативного контроля (ВОК). Результаты процедуры ВОК признают удовлетворительными, если полученное значение СКО не превышает 2 %. 13 Требования к квалификации персоналаК измерениям допускают специалистов с высшим или средним специальным образованием, имеющих опыт работы на персональных компьютерах. 14 Требования безопасности14.1 При проведении измерений на спектрально-люминесцентном анализаторе следует соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019. 14.2 Помещение, в котором проводят измерения, должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004. 14.3 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005. 14.4 Запрещается нарушать целостность анализатора при его эксплуатации. ПРИЛОЖЕНИЕ А(обязательное) Пример заполнения информационной карты образца
Примечание - Позицию 6 информационной карты оператор не заполняет. При создании файл-паспорта образца программа, заложенная в процессор электронно-вычислительного блока анализатора, заносит в шестую строку 64-разрядный идентификационный номер, сформированный из набора значений интенсивностей многомерного спектра. ПРИЛОЖЕНИЕ Б(справочное) Представление файл-паспорта образца в графическом видеРисунок 1 - Представление файл-паспорта образца в виде трехмерной проекции Рисунок 2 - Представление файл-паспорта образца в виде контурной карты ПРИЛОЖЕНИЕ В(справочное) Пример представления файл-паспорта образца в виде таблицы
ПРИЛОЖЕНИЕ Г(справочное) Библиография[1] В.В. Некрасов, Н.М. Сурин, Д.Р. Гасанов «Способ идентификации подлинности спиртосодержащих жидкостей». Патент RU 2150699 G 01 № 33/14 от 10.06.2000 г., бюл. № 16 [2] Методика выполнения измерений интенсивностей многомерных спектров спектрально-люминесцентным анализатором подлинности водки (СЛАП-В) для идентификации образцов водки. М., ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова», 2000 г. (Свидетельство о метрологической аттестации МВИ № 36-00) [3] Анализатор подлинности водки спектрально-люминесцентный. Сертификат об утверждении типа средств измерений RU.C.31.004.A № 9205 (Госреестр № 20682-00). М., Госстандарт России, 2000 [4] Спектрально-люминесцентный анализатор подлинности водки СЛАП-В. Техническое описание и руководство по эксплуатации. М., ФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова», 2000
Ключевые слова: водки и водки особые, метод определения подлинности, метод измерения, анализатор СЛАП-В
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© 2013 Ёшкин Кот :-) |