4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ
в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний
МУК 4.1.0.272 - 4.1.0.340 - 96

Выпуск 31

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам - и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного Государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск «Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.010-90.

Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Госкомсанэпиднадзоре России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 31) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также НИИ МЗ России и заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.

Исполнители Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

 

 

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

Газохроматографическое измерение концентрации пропилового эфира перфторвалериановой кислоты в воздухе рабочей зоны

 

 М. м. 306,1

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты (ЭПФК-1) - прозрачная бесцветная жидкость со слабым запахом, Т_кип. 129 - 131 °С, растворим в ацетоне, хлороформе, фреоне, гексане, при контакте с водой гидролизуется.

В воздухе находится в виде паров.

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты является малотоксичным соединением (IV класс опасности).

ПДК в воздухе - 100 мг/м³.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб без концентрирования.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 20 мг/м³.

Диапазон измеряемых концентраций – 20 - 1000 мг/м³.

Измерению не мешают другие эфиры фторсодержащих карбоновых кислот.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 мин.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 16,7 %.

Реактивы, растворы, материалы

Пропиловый эфир перфторвалериановой кислоты, ч.                 ТУ 16351-20-4

Ацетон, х. ч.                                                                                       ГОСТ 2603-79

Гексан, х. ч.                                                                                       ТУ 6-09-3375-78

Аргон газообразный                                                                         ГОСТ 10157-79

                                                                                                            или

Азот, ос. ч.                                                                                         ГОСТ 9293-74

Водород из баллона или получаемый из генератора водорода   ГОСТ 3022-80

Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором                    ГОСТ 11882-73

Хроматон N-АW-НМДS (зернение 0,16 - 0,20 мм), ЧСФР

Жидкая фаза - трифторпропилметилсилоксановый эластомер СКТФТ-50Х

Стандартные растворы ФПФК-1 с концентрацией 10,0 и 100,0 мг/мл готовят, растворяя вещество в гексане. Растворы устойчивы в течение недели.

Стандартные газовые смеси ЭПФК-1 с концентрацией 0,02 - 1 г/м³ готовят в эксикаторах. Газовые смеси устойчивы в течение недели.

Приборы, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором

Колонка хроматографическая стеклянная (2 м ´ 3 мм), заполненная Хроматоном N-Aw-hmДs (0,16 - 0,20) с 10 % СКТФТ-50Х

Пипетки газовые, вместимостью 500 мл

Аспирационное устройство                                                             ТУ 64-1-862-77

Шприцы медицинские с силиконовыми уплотнениями,
вместимостью от 1 до 10 мл                                                            ГОСТ 18137-77

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                ГОСТ 30292-74

Весы аналитические с отсчетом до 0,0001 г, типа ВЛР-200        ГОСТ 19491-74

Плитки электрические с закрытой спиралью                               ТУ 92-208-74

Эксикаторы для приготовления стандартных газовых смесей    ГОСТ 6371-73

Отбор пробы воздуха

Пробу воздуха отбирают в газовые пипетки емкостью 500 мл. Воздух аспирируют со скоростью 1 л/мин. Для анализа достаточно прокачать 5 л воздуха через пипетку (десятикратный объем). Пипетки закрывают заглушками. Пробы воздуха для анализа отбирают в медицинские стеклянные шприцы путем прокола резины заглушек. Анализы рекомендуется проводить в день отбора проб.

Подготовка к измерению

Нанесение неподвижной фазы СКТФТ-50Х на Хроматон N-AW-HMДS (0,16 - 0,20 мм) осуществляют методом испарения. Фазу СКТФТ-50Х, взятую в количестве 10 % от веса твердого носителя, предварительно растворяют в ацетоне.

Включение и пуск хроматографа осуществляют в соответствии с прилагаемой к нему инструкцией.

Кондиционирование колонки проводят, повышая температуру с 60 до 200 °С на 10 °С каждые 10 мин, и выдерживают при 200 °С в течение 12 ч. Расход газа-носителя 30 см³/мин. На первые 2 - 3 ч кондиционирования детектор отключают.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура колонок термостата                                      80 °С;

температура испарителя                                                     140 °С;

рабочая шкала электрометра                                              1,6×10^-11 А - 6,4×10^-11 А;

скорость диаграммной ленты                                            240 мм/ч;

расход газа-носителя                                                           30 см³/мин;

расход водорода                                                                   30 см³/мин;

расход воздуха                                                                      300 см³/мин;

объем анализируемой пробы                                             1 мл;

время удерживания ЭПФК-1                                              160 с.

Проведение измерения

Перед началом определения проводят контрольный анализ аналогичных по объему проб чистого воздуха.

Пробу воздуха, содержащего ЭПФК-1, отбирают стеклянным медицинским шприцем из газовой пипетки и вводят 1 мл в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят 2 - 3 раза. На хроматограммах измеряют высоту пиков, соответствующих ЭПФК-1, и вычисляют среднее значение параллельных определений.

Количественный анализ выполняют по методу абсолютной калибровки, для чего предварительно строят градуировочный график.

График получают при помощи стандартных газовых смесей ЭПФК-1. Смеси создают в эксикаторах с пригнанными крышками, вводя микрошприцем через резиновую мембрану расчетные количества стандартных растворов ЭПФК-1 в гексане. Градуировку проводят, отбирая одинаковые количества стандартных газовых смесей стеклянным шприцем, вводя их в хроматограф. Перед анализом эксикаторы желательно слегка подогреть.

На основе полученных данных строят графическую зависимость: количество ЭПФК-1 в стандартной смеси (мкг) - высота пика (мм) ЭПФК-1. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭПФК-1 «С» в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

 где

а - содержание вещества в анализируемой пробе, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1);

1000 - коэффициент пересчета.

Методические указания разработаны Свердловским мединститутом и отделом ТОС института химии БНЦ Уральской АН.

 

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт.ст.) проводят по формуле:

 где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям
по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

 

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид.

 

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

 

СОДЕРЖАНИЕ