4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ
В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ
СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Определение остаточных количеств
этилгексилового эфира 2,4-Д в воде методом
газожидкостной хроматографии

СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ
МУК 4.1.1133-02

ВЫПУСК 1

МОСКВА
2004

1. Сборник подготовлен: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (чл.-корр. РАМН, проф. В.Н. Ракитский, проф. Т.В. Юдина); Московской сельскохозяйственной академией им. К.А. Тимирязева (проф. В.А. Калинин, к. хим. н. Довгилевич А.В.); Всероссийским НИИ фитопатологии (А.М. Макеев и др.); Всероссийским НИИ защиты растений (В.И. Долженко и др.); Санкт-Петербургским НИИ лесного хозяйства (Маслаков С.Е., Л.В. Григорьева и др.), при участии Департамента Госсанэпиднадзора Минздрава России (А.П. Веселов).

2. Методические указания рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.

3. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный

врач Российской Федерации, Первый

заместитель Министра здравоохранения

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

Дата введения: 1 января 2003 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств
этилгексилового эфира 2,4-Д в воде методом
газожидкостной хроматографии

1. Вводная часть

Фирма-производитель: ДауАгросайенсес.

Торговое название: Эстерон КЭ.

Название действующего вещества по ИСО: 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.

С₁₆Н₂₂Сl₂О₃                                                                                                  М. м. 333,3

Химически чистый 2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты представляет собой бесцветную вязкую жидкость.

Температура кипения свыше 300 °С.

Растворимость: хорошо растворим в большинстве органических растворителей, растворимость в воде менее 0,1 мг/л.

2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д нестабилен в водных растворах и быстро гидролизуется до кислоты.

Токсикологическая характеристика 2-этилгексилового эфира 2,4-Д соответствует характеристике самой кислоты. ПДК в воде - 0,002 мг/дм³.

2-Этилгексиловый эфир 2,4-Д - селективный гербицид системного действия из группы арилоксиалкановых кислот, эффективно подавляет развитие двудольных сорняков в посевах зерновых колосовых культур.

2. Методика определения остаточных количеств 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воде методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на трехкратной экстракции 2-этилгексилового эфира 2,4-Д из образцов органическим растворителем и концентрировании образца упариванием в вакууме. Определение 2-этилгексилового эфира 2,4-Д производится методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора с постоянной скоростью рекомбинации ионов.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии других пестицидов.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода

Таблица 1

Метрологическая характеристика метода

Таблица 2

Доверительный интервал и полнота определения 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в воде

2.2. Реактивы, материалы, приборы и оборудование

2.2.1. Реактивы и материалы

2-этилгексиловый эфир 2,4-Д, аналитический стандарт фирмы ДауАгросайенсис с содержанием д. в. 99,6 %
Азот, осч	ГОСТ 9293-74
Ацетонитрил	ТУ 6-09-3534-87
Вода дистиллированная	ГОСТ 7602-72
Гексан, ч	ТУ 6-09-3375-78
Насадка для колонки: Хроматон-N-супер с 5 % OV-17, (0,20 - 0,25 мм)
Натрий серно-кислый, безводный, хч	ГОСТ 4166-76

2.2.2. Приборы и оборудование

Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные	ГОСТ 34104-80Е
Водоструйный насос	ГОСТ 10696-75
Воронки делительные на 500 мл	ГОСТ 10054-75
Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов 63Ni «Цвет-560М» или другой аналогичного типа
Колбы мерные на 25, 50, 100 мл	ГОСТ 1770-74
Концентраторы грушевидные (конические) НШ29 КГУ-100-14/19, ТС	ГОСТ 10394-72
Пипетки мерные на 0,1; 1,0; 5,0; 10 мл	ГОСТ 20292-74
Ротационный испаритель ИР-1М	ТУ 25-11-917-74
Стаканы стеклянные на 100 мл	ГОСТ 6236-72
Фильтры бумажные «красная лента»	ТУ 6-09-1678-86

2.3. Подготовка к определению

2.3.1. Подготовка и кондиционирование колонки для газожидкостной хроматографии

Готовую насадку (5 % OV-17 на Хроматоне-N-супер) засыпают в стеклянную колонку 2 м, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250 °С в течение 8 - 10 ч.

2.3.2. Приготовление стандартных растворов

Взвешивают 50 мг 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в мерной колбе на 50 мл, растворяют навеску в гексане и доводят объем до метки гексаном (стандартные растворы № 1, концентрация 1 мг/мл).

Стандартные растворы № 1 можно хранить в холодильнике в течение 6 месяцев.

Методом последовательного разбавления готовят стандартные растворы 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в гексане и ацетонитриле (для внесения) с концентрацией 0,5; 0,1; 0,05 и 0,025 мкг/мл для построения калибровочных графиков.

2.4. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79).

2.5. Описание определения

2.5.1. Вода

Пробу воды объемом 250 мл помещают в делительную воронку емкостью 500 мл и трижды экстрагируют гексаном порциями по 50 мл, встряхивая каждый раз воронку в течение 1 - 2 мин. После разделения фаз в воронке верхний гексановый слой сливают в концентратор, пропуская его через безводный сульфат натрия. Объединенные экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре бани не выше 40 °С. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана вводят в хроматограф 3 мкл раствора.

2.6. Условия хроматографирования и обработка результатов

2.6.1. Условия хроматографирования

Хроматограф «Цвет-560М» с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов с пределом детектирования по линдану не выше 4 × 10^-14 г/см³.

Рабочая шкала электрометра 64 × 10¹⁰. Скорость движения ленты самописца 5 мм/мин.

Колонка стеклянная, спиральная, длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм.

Носитель Хроматон-N-супер размер частиц 0,20 - 0,25 мм, неподвижная фаза 5 % OV-17.

Температура испарителя - 280 °С, термостата колонки 240 °С, детектора 340 °С.

Газовый режим: азот - 30 мл/мин.

Абсолютное время удерживания 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 1 мин 04 с.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,001 - 0,1 нг.

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрациями 2-этилгексилового эфира 2,4-Д 0,5 мкг/мл соответственно, разбавляют.

2.6.2. Обработка результатов анализов

Содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробах воды рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

Х - содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в пробе, мг/кг;

Н₁ - высота пика образца, мм;

Н₀ - высота пика стандарта, мм;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/мл;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования (мл);

т - масса или объем анализируемого образца, г или мл;

Р - содержание 2-этилгексилового эфира 2,4-Д в аналитическом стандарте.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами и сжатыми газами.

4. Разработчики

Калинин В.А., профессор, к. с-х. н., Довгилевич Е.В., к. биол. н., Калинина Т.С., к. с-х. н., Довгилевич А.В., к. хим. н., Рыбакова О.И.

Московская сельскохозяйственная академия им. К.А. Тимирязева. 127550, Москва, Тимирязевский пр., 2, кафедра химических средств защиты растений. Телефон: 976-02-20.

СОДЕРЖАНИЕ