4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций этилового эфира 3,3-диметил-4,6,6-трихлор-5-гексеновой кислоты в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.270-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.270-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций этилового эфира 3,3-диметил-4,6,6-трихлор-5-гексеновой кислоты в воздухе рабочей зоны

С₁₀Н₁₅О₂Сl₃                                                                                                                                                                                       М. м. 273,5

Этиловый эфир 3,3-диметил-4,6,6-трихлор-5-гексеновой кислоты (ЭГК) - бесцветная, прозрачная, маслянистая жидкость. Т_кип. - 235 °С. Плотность при температуре 20 °С - 1,23 г/см³, вязкость - 13,93×10^-4 Па. Упругость пара при 25 °С - 3,87×10^-3 мм рт. ст. В воде практически не растворим, но хорошо растворяется в органических растворителях. В присутствии влаги не гидролизуется.

В воздухе присутствует в виде паров.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 2 мг/м³.

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированном в четыреххлористый углерод.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 5,0×10^-3 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе- от 1 до 40 мг/м³.

Измерению не мешают этанол, толуол, о-ксилол, трихлорметилпентен-ол, триэтилортоацетат, этиловый эфир перметриновой кислоты.

Суммарная погрешность не превышает ± 11 %.

Время выполнения измерения - 25 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы Зайцева или Рихтера (малая модель)
Колбы мерные, вместимостью 50 и 25 мл	ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 1 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Микрошприц МШ-1
Лупа измерительная	ГОСТ 8309-75
Линейка

Реактивы, растворы, материалы

Этиловый эфир 3,3-диметил-4,6,6-трихлор-5-гексеновой кислоты (ЭГК)
Углерод четыреххлористый , х. ч.	ГОСТ 20288-74
Насадка - 5 % ХЕ-60 на хроматоне N-AW (0,25-0,315 мм) производство "Chemapol", ЧСФР

Стандартный раствор ЭКГ № 1 с концентрацией 1-2 мг/мл готовят путем взятия точной навески эфира и растворением ее в четыреххлористом углероде в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Раствор устойчив в течение 6 суток при температуре 4 °С (в холодильнике).

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 200 мкл/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 четыреххлористым углеродом.

Азот газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 9293-74
Воздух газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 11822-73
Водород электролитический в баллонах с редуктором	ГОСТ 3022-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,4 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Рихтера или Зайцева (малая модель), заполненный 2 мл четыреххлористого углерода. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха. Отбор проб производится при охлаждении поглотительного раствора до - 20 °С смесью хлористого натрия и льда (в соотношении 1:3). Срок хранения отобранных проб - 24 ч при температуре 4 °С (в холодильнике).

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой 5 % ХЕ-60 на хроматоне N-AW (фр. 0,25-0,315 мм). Заполнение осуществляют вакуумным способом. Колонку кондиционируют в термостате хроматографа в течение 20 ч при скорости газа-носителя (азота) 30 мл/мин при температуре 220 °С.

Градуированные растворы с содержанием ЭГК 5, 10, 50, 100, 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 четыреххлористым углеродом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 6 часов.

Из каждого градуировочного раствора отбирают по 1 мкл и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочную кривую зависимости площади пика (мм²) от содержания ЭГК (мкг) из 5 параллельных проб для каждого градуировочного раствора.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	130 °С;
температура испарителя	250 °С;
температура термостата детектора	250 °С;
скорость потока газа-носителя (азот)	30 мл/мин;
скорость потока водорода	30 мл/мин;
скорость потока воздуха	300 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	240 мм/ч;
объем вводимой пробы	1 мкл;
время удерживания четыреххлористого углерода	25 с;
ЭГК	2 мин 56 с.

Проведение измерения

Отобранную пробу переносят в пробирку и 1 мкл пробы с помощью микрошприца МШ-1 вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят содержание ЭГК в пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭГК (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание ЭГК, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Куйбышевским филиалом НПО "Гигиена и профпатология".

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям