4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Хроматографическое измерение концентраций n-этил-n, b-цианэтил-м-толуидина в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.269-96

Минздрав России

Москва 2000

1. Методические указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.

Методические указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C. И. Муравьева

Исполнители: Г. А. Дьякова, Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина, Е. Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.269-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Хроматографическое измерение концентраций n-этил-n, b-цианэтил-м-толуидина в воздухе рабочей зоны

М.м. 188

N-этил-N, b-цианэтил-м-толуидин (ЭЦЭМТ)

ЭЦЭМТ - жидкость, растворяется в этаноле, этилцеллозольве, диметилсульфоксиде; в воде не растворима.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

ЭЦЭМТ является гематоксическим ядом, проникает в организм через неповрежденную кожу.

ПДК в воздухе - 1 мг/м³.

Характеристика метода

Методика основана на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтры и в этанол.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг (при работе электрометра - 4 ´ 10⁹).

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5 до 5 мг/м³.

Измерению не мешают N-этил-м-толуидин, 3,4-дихлорнитробензол и акрилонитрил.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 14 %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, - около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка стеклянная длиной 1 м и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 2
Микрошприцы, вместимостью 1 мкл	ТУ 2.833.106
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Водяная баня
Колбы мерные, вместимостью 25 мл	ГОСТ 1770-74
Пробирки градуированные, с пришлифованными пробками, высотой 100 мм и внутренним диаметром 17 мм	ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 1,5 мл	ГОСТ 20292-74
Лупа измерительная

Реактивы, растворы, материалы

N-этил-N, b-цианэтил-м-толуидин, х. ч.
Этанол, 96 %	ГОСТ 5963-67

Стандартный раствор ЭЦЭМТ № 1 готовят в мерной колбе, вместимостью 25 мл, в которую вносят 10 мл этанола, взвешивают, добавляют 1-2 капли ЭЦЭМТ и вторично взвешивают. Доводят объем до метки этанолом и рассчитывают количество ЭЦЭМТ в 1 мл. Раствор устойчив в течение 10 суток.

Стандартный раствор ЭЦЭМТ № 2 с содержанием вещества 100 мкл/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 этанолом. Раствор устойчив 10 суток.

Хроматон N-AW-DMCS, 0,16-0,20 мм, пропитанный 5 % SE-30
Аргон газообразный, в баллонах с редуктором	ГОСТ 10151-79
Водород технический, в баллонах с редуктором	ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый	ГОСТ 11882-73
Фильтры бумажные

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтр и поглотительный прибор, содержащий 5 мл этанола, при охлаждении смесью измельченного льда с хлоридом натрия. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 10 л воздуха. Срок хранения проб - 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками или в бюксах.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой и кондиционируют при температуре 250 °С до прекращения дрейфа нулевой линии. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Градуировочные растворы с содержанием ЭЦЭМТ - от 5 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этанолом, согласно таблице. Градуировочные растворы устойчивы в течение 10 суток в пробирках с пришлифованными пробками.

Таблица

Шкала градуировочных растворов

Вводят 1 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5 параллельных определения для каждой концентрации. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от количества компонента (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки	150 °С;
температура испарителя	150 °С;
скорость потока водорода	35 мл/мин;
скорость потока газа-носителя	35 мл/мин;
скорость потока воздуха	350 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	200 мм/ч;
время удерживания этанола	0 мин 45 с;
N-этил-м-толуидина	4 мин 25 с;
3,4-дихлорнитробензола	4 мин 55 с;
N-этил-N, b-цианэтил-м-толуидина	5 мин 42 с.

Проведение измерения

Пробу из фильтра экстрагируют этанолом 3 раза порциями по 5 мл, экстракт соединяют с пробой из поглотительного прибора, сливают в мерную пробирку и с помощью ротационного вакуум-насоса или на водяной бане при температуре 50-55 °С упаривают до объема 0,5 мл. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводится в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму и измеряют высоту пика и по градуировочному графику находят количество определяемого компонента.

Расчет концентрации

Концентрацию ЭЦЭМТ (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

, где

a - количество ЭЦЭМТ, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Харьковским НИИ ГТ и ПЗ.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:

, где

V_t - объем воздуха, отобранного для анализа, л;

Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);

t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V_ст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным условиям