ГОСТ Р 51310-99

ВОДА ПИТЬЕВАЯ

Метод определения содержания бенз(а)пирена

ГОССТАНДАРТ РОССИИ
Москва

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 «Качество воды»

ВНЕСЕН Управлением продукции сельскохозяйственного производства, пищевой, легкой и химической промышленности Госстандарта России

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 20 августа 1999 г. № 269-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 ПЕРЕИЗДАНИЕ

ГОСТ Р 51310-99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Дата введения 2000-07-01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и воду источников хозяйственно-питьевого водоснабжения и устанавливает метод определения массовой концентрации бенз(а)пирена высокоэффективной жидкостной хроматографией с флуориметрическим детектированием в диапазоне массовой концентрации от 0,002 до 0,5 мкг/дм³ (при анализе пробы объемом 1 дм³).

Метод измерения основан на экстракции бенз(а)пирена из проб воды н-гексаном (хлористым метиленом), концентрировании экстракта, хроматографическом его разделении, регистрации сигнала флуоресценции с использованием флуоресцентного детектора, идентификации пика бенз(а)пирена на хроматограмме по времени удержания и расчете массовой концентрации бенз(а)пирена.

Метод может быть использован для целей сертификации.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 2603-79 Ацетон. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 7328-2001 Гири. Общие технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 24104-88* Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ Р 51593-2000 Вода питьевая, Отбор проб

______

* С 1 июля 2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001.

3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

Жидкостный хроматограф с флуориметрическим детектором, обеспечивающим интервал длин волн возбуждения в диапазоне 270 - 360 нм и регистрации флуоресценции в диапазоне 390 - 450 нм. Хроматографическая колонка должна быть заполнена сорбентом с обращенной фазой и в условиях выполнения анализа должна иметь эффективность не менее 5000 теоретических тарелок по пику бенз(а)пирена. Минимально определяемая массовая концентрация бенз(а)пирена в концентрате пробы воды (соотношение сигнал/шум, равное трем) должна быть не более 0,002 мкг/см³. Колонка должна быть снабжена предколонкой, заполненной тем же сорбентом, что и колонка.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава раствора бенз(а)пирена в ацетонитриле массовой концентрации 100 мкг/см³ и погрешностью аттестованного значения не более ±2 %.

Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, с погрешностью не более 0,0002 г по ГОСТ 24104.

Меры массы по ГОСТ 7328.

Секундомер механический.

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770.

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2 и 5 см³ по ГОСТ 29227.

Пробирки стеклянные с притертыми пробками вместимостью 10 и 15 см³ по ГОСТ 25336.

Цилиндр мерный с притертой пробкой вместимостью 1000 см³ по ГОСТ 1770.

Колбы плоскодонные вместимостью 100 и 250 см³ типа П-1 по ГОСТ 25336.

Колбы круглодонные для перегонки вместимостью 50, 100 или 250 см³ по ГОСТ 25336.

Стаканы вместимостью 100, 500 см³ по ГОСТ 25336.

Воронки делительные вместимостью 1000 или 2000 см³ по ГОСТ 25336.

Стаканы фарфоровые вместимостью 1200 см³ по ГОСТ 9147.

Испаритель роторный пленочный любого типа.

Холодильник бытовой любого типа.

Насос водоструйный по ГОСТ 25336.

Баня водяная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

н-Гексан, х.ч.

Хлористый метилен, ч.д.а.

Ацетон по ГОСТ 2603, ч.

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166, х.ч.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233, х.ч.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, х.ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.

Тиосульфат натрия, ч.д.а.

4 Отбор проб

4.1 Пробы воды отбирают по ГОСТ Р 51593 или ГОСТ Р 51592. Для отбора, хранения и транспортирования проб используют бутыли из темного стекла с завинчивающимися пробками. Перед отбором проб бутыли ополаскивают н-гексаном, который предназначен для экстракции бенз(а)пирена.

4.2 Объем пробы воды для определения массовой концентрации бенз(а)пирена должен быть не менее 1000 см³.

4.3 Если проба содержит остаточный хлор, к ней добавляют 100 мг тиосульфата натрия и перемешивают.

4.4 Определение бенз(а)пирена в пробах проводят в течение 24 ч от момента отбора пробы. Хранят пробы в холодильнике при 4 - 6 °С.

5 Порядок подготовки к проведению измерений

5.1 Приготовление хромовой смеси

Для приготовления хромовой смеси в фарфоровый стакан помещают 50 г калия двухромовокислого и осторожно приливают по частям, тщательно перемешивая, 1 дм³ концентрированной серной кислоты. Хромовую смесь хранят в сосуде из стекла.

5.2 Подготовка стеклянной посуды

Стеклянную посуду заливают хромовой смесью и выдерживают 1 ч. Затем посуду извлекают из хромовой смеси и промывают водопроводной водой, ополаскивают ацетоном и дистиллированной водой, сушат в сушильном шкафу. После каждого анализа использованную посуду подвергают той же обработке. Чистую посуду хранят в закрытом виде.

Краны и шлифы делительных воронок должны быть тщательно обезжирены н-гексаном и обработаны хромовой смесью, как описано выше. Для смазки шлифованных поверхностей допускается использовать дистиллированную воду или концентрированную серную кислоту.

5.3 Приготовление раствора хлористого натрия массовой долей 20 %

20 г хлористого натрия растворяют в 80 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора не ограничен.

5.4 Приготовление элюента (подвижной фазы)

В стеклянной емкости смешивают ацетонитрил и дистиллированную воду в соотношении 8:2 по объему. Полученный элюент дегазируют, подсоединяя емкость с элюентом на 10 мин к вакууму водоструйного насоса.

Примечание - Допускается для дегазирования элюента поместить емкость с элюентом на 10 мин в ультразвуковую установку. Рабочая частота установки должна быть в пределах 20 - 30 кГц, выходная мощность - не менее 50 Вт.

5.5 Приготовление растворов бенз(а)пирена для градуировки хроматографа

5.5.1 Исходный раствор бенз(а)пирена массовой концентрации 1,0 мкг/см³ и растворы бенз(а)пирена для градуировки хроматографа массовой концентрации 0,1; 0,05; 0,02 и 0,01 мкг/см³ готовят путем последовательного разбавления ГСО состава раствора бенз(а)пирена в ацетонитриле. Для приготовления и хранения растворов используют только стеклянную посуду.

5.5.2 Приготовление раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 1,0 мкг/см³.

1,0 см³ стандартного образца бенз(а)пирена в метаноле или ацетонитриле массовой концентрации 100 мкг/см³ помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и разбавляют до метки ацетонитрилом. Срок хранения раствора в темноте при 4 - 6 °С не более шести месяцев.

5.5.3 Приготовление раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 0,1 мкг/см³.

2,5 см³ раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 1,0 мкг/см³ по 5.5.2 помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³ и разбавляют до метки ацетонитрилом. Срок хранения раствора в темноте при 4 - 6 °С не более одного месяца.

5.5.4 Приготовление раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 0,05 мкг/см³.

2,5 см³ раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 1,0 мкг/см³ по 5.5.2 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки ацетонитрилом. Срок хранения раствора в темноте при 4 - 6 °С не более одного месяца.

5.5.5 Приготовление раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 0,02 мкг/см³.

1,0 см³ раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 1,0 мкг/см³ по 5.5.2 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³ и разбавляют до метки ацетонитрилом. Срок хранения раствора в темноте при 4 - 6 °С не более одного месяца.

5.5.6 Приготовление раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 0,01 мкг/см³.

2,5 см³ раствора бенз(а)пирена массовой концентрации 0,1 мкг/см³ по 5.5.3 помещают в мерную колбу вместимостью 25 см³ и разбавляют ацетонитрилом до метки. Срок хранения раствора в темноте один месяц.

5.6 Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа к работе осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации. Устанавливают, используя монохроматор или соответствующие светофильтры, условия регистрации флуоресценции: интервал длин волн возбуждения 270 - 360 нм, интервал длин волн флуоресценции 390 - 450 нм.

5.7 Градуировка хроматографа

5.7.1 Градуировку хроматографа проводят не реже одного раза в три месяца, а также при замене колонки или предколонки хроматографа, при замене используемых реактивов и стандартных образцов, после проведения ремонтно-профилактических работ хроматографа и/или его детектора.

5.7.2 Градуировку проводят путем хроматографирования растворов бенз(а)пирена концентрации 0,1; 0,05; 0,02 и 0,01 мкг/см³, приготовленных по 5.5. Регистрируют не менее двух хроматограмм для каждого раствора, измеряют высоту (площадь) пика бенз(а)пирена металлической линейкой или с помощью интегратора и рассчитывают среднее арифметическое полученных значений. Расхождение между измеренными значениями высоты (площади) пика не должно превышать 7 %. Если расхождение превышает указанное значение, выясняют и устраняют причину нестабильности и вновь регистрируют хроматограммы градуировочных растворов. По полученным данным строят график зависимости высоты (площади) пика от концентрации раствора бенз(а)пирена. Зависимость должна быть линейной, т.е. для каждого раствора отклонение измеренной по градуировочному графику концентрации от заданного значения не должно превышать 15 %. Если отклонение превышает указанное значение, выявляют и устраняют причины нелинейности, после чего градуировку повторяют.

При ручной обработке хроматограмм масштаб при регистрации выбирают таким, чтобы при массовой концентрации раствора 0,1 мкг/см³ высота пика была не менее ⁴/₅ ширины диаграммной ленты.

5.7.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно после вывода хроматографа и детектора в рабочее состояние. Образцом для контроля может быть один из градуировочных растворов бенз(а)пирена массовой концентрации из ряда: 0,1; 0,05; 0,02 или 0,01 мкг/см³. Для контроля в устройство ввода проб хроматографа вводят 2 - 3 раза градуировочный раствор установленной концентрации и регистрируют хроматограммы. Измеряют линейкой (интегратором) высоту (площадь) пика бенз(а)пирена на каждой хроматограмме и рассчитывают среднее арифметическое полученных значений. Расхождение между измеренными значениями высоты (площади) пика не должно превышать 7 %. По среднему арифметическому значению высот (площадей) пика на графике по 5.7.2 определяют массовую концентрацию бенз(а)пирена.

Градуировочная характеристика признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значениями массовой концентрации бенз(а)пирена в растворе не превышает 15 %. Если расхождение превышает указанное значение, процедуру контроля повторяют, а при повторном превышении указанного значения повторяют градуировку хроматографа.

Определяют время удержания пика бенз(а)пирена, соответствующее на хроматограмме расстоянию от момента ввода пробы до перпендикуляра, опущенного из вершины пика бенз(а)пирена до пересечения с базовой линией.

5.7.4 Для градуировки хроматографа и определения концентрации бенз(а)пирена в пробах воды допускается использовать компьютерные программы.

5.8 Проверка чистоты применяемых реактивов

Для анализа используют реактивы, чистота которых должна быть проверена. Рекомендуемые правила проверки чистоты химических реактивов и способы их очистки приведены в приложении А.

6 Порядок проведения измерений

6.1 Определение содержания бенз(а)пирена в пробах воды проводят при тех же условиях, при которых проводят градуировку хроматографа.

6.2 Анализируемую пробу воды объемом 1000 см³ помещают в делительную воронку вместимостью 2000 см³, добавляют 20 см³ раствора хлористого натрия по 5.3, (25 - 30) см³ н-гексана и проводят экстракцию, встряхивая смесь в течение 10 мин. После разделения фаз нижний слой переносят в цилиндр, которым отмеряли объем пробы, а верхний слой (экстракт) - в коническую колбу вместимостью 200 - 250 см³. Повторяют экстракцию бенз(а)пирена из анализируемой пробы воды еще дважды таким же объемом н-гексана без добавления раствора хлористого натрия. Перед добавлением н-гексана в делительную воронку им промывают сосуд, в котором находилась проба.

Экстракты объединяют, высушивают, пропуская через осушитель (воронку со слоем безводного сернокислого натрия высотой не менее 2 см) в колбу роторного испарителя вместимостью 250 см³. Осушитель и фильтр промывают 10 - 15 см³ н-гексана, присоединяя промывочный н-гексан к фильтрату.

Допускается для испытаний использовать автоматические и полуавтоматические экстракторы. При этом объем используемого н-гексана может быть уменьшен до 10 см³ в соответствии с инструкцией по эксплуатации экстрактора.

Допускается использовать хлористый метилен вместо н-гексана того же объема, что и н-гексан. При этом хлористый метилен образует нижний слой при экстракции бенз(а)пирена из проб воды.

6.3 Экстракт упаривают до небольшого объема 3 - 5 см³ на роторном испарителе. Остаток переносят в пробирку вместимостью 10 - 15 см³, тщательно, не менее трех раз, обмывают стенки колбы н-гексаном, присоединяя промывочный н-гексан к раствору в пробирке, и упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, поместив пробирку в водяную баню при 40 °С - 50 °С; в случае использования хлористого метилена - при 35 °С - 40 °С. Остаток растворяют в 0,2 - 0,5 см³ ацетонитрила, тщательно обмывая стенки пробирки, и регистрируют объем полученного концентрата пробы (V_к). Полученный концентрат выдерживают не менее 15 мин и анализируют при тех же условиях хроматографирования, при которых проводили градуировку, делая не менее двух вводов. Определяют время удержания пика бенз(а)пирена, как указано в 5.7.3.

Для концентрирования экстрактов допускается использовать любую аппаратуру (например установку Кудерна-Даниша), позволяющую проводить концентрирование экстракта без потерь бенз(а)пирена.

При анализе проб сильно загрязненных бенз(а)пиреном (свыше 0,02 мкг/дм³) объем ацетонитрила, используемый для растворения остатка после упаривания, следует увеличить до 1,0 - 1,5 см³.

6.4 Идентифицируют пик бенз(а)пирена на хроматограмме концентрата анализируемой пробы по соответствию времени удержания пика на хроматограмме концентрата пробы, полученной по 6.3, и хроматограмме градуировочного раствора, полученной при контроле стабильности градуировочной характеристики по 5.7.3. Расхождение времени удержания не должно превышать 10 %.

6.5 Измеряют высоту (площадь) пика бенз(а)пирена на хроматограммах, полученных по результатам анализа не менее двух порций (двух вводов) концентрата.

6.6 Если высота (площадь) пика бенз(а)пирена, измеренная по 6.5, окажется больше, чем для градуировочного раствора максимальной концентрации, концентрат пробы разбавляют. Для этого отбирают объем концентрата V_a (рекомендуется 100 мм³), разбавляют ацетонитрилом до объема V_рк (рекомендуется до 1000 мм³) и полученный разбавленный концентрат хроматографируют. Идентифицируют пик бенз(а)пирена по 6.4 и измеряют его высоту (площадь) по 6.5. Если полученное значение опять не укладывается в диапазон градуировочного графика, то разбавление повторяют.

7 Обработка результатов измерений

7.1 За результат измерения высоты (площади) пика бенз(а)пирена по 6.5 принимают среднее арифметическое значение не менее двух измерений, расхождение между которыми не должно превышать 7 %. Если расхождение превышает указанное значение, то выясняют и устраняют причины нестабильности.

7.2 Массовую концентрацию бенз(а)пирена в концентрате (или в разбавленном концентрате) определяют по градуировочному графику по значению высоты (площади) пика бенз(а)пирена, вычисленной по 7.1.

7.3 Массовую концентрацию бенз(а)пирена в анализируемой пробе воды X, мкг/дм³, вычисляют по формуле

                                                                (1)

где С_к - массовая концентрация бенз(а)пирена в концентрате по 7.2, мкг/см³;

V_к - объем концентрата пробы по 6.3, см³;

Q - коэффициент разбавления концентрата. Если концентрат не разбавляют, то Q = 1;

V₀ - объем анализируемой пробы воды, дм³ (1 дм³);

K_извл - коэффициент извлечения бенз(а)пирена из пробы воды.

Коэффициент разбавления концентрата Q вычисляют по формуле

                                                                    (2)

где V_р.к - объем разбавленного концентрата по 6.6, мм³;

V_а - объем порции концентрата, взятого для разбавления, мм³.

Коэффициент извлечения бенз(а)пирена из пробы воды K_извл определяют по приложению Б.

7.4 Результат измерений массовой концентрации бенз(а)пирена в анализируемых пробах воды представляют в виде:

Х ± D, мкг/дм³, при вероятности Р = 0,95,

где X - массовая концентрация бенз(а)пирена в пробе воды, мкг/дм³;

D - граница абсолютной погрешности измерений массовой концентрации бенз(а)пирена, мкг/дм³, вычисляемая по формуле

                                                                      (3)

где d - относительная погрешность измерений бенз(а)пирена по таблице 1.

8 Характеристики погрешности измерений

8.1 Границы допускаемой относительной погрешности результатов измерений массовой концентрации бенз(а)пирена в пробе воды (d) при вероятности Р = 0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1

8.2 Норматив контроля воспроизводимости D при вероятности Р = 0,95 и числе измерений п = 2 приведен в таблице 2.

Таблица 2

8.3 Контроль точности (погрешности) измерений проводят в соответствии с правилами, изложенными в приложении В.

9 Оформление результатов измерений

Полученные результаты регистрируют в протоколах, в которых указывают:

- обозначение настоящего стандарта;

- порядковый номер пробы;

- отклонения при проведении определения, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

- дату отбора пробы и анализа;

- результат измерения;

- фамилию исполнителя.

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(рекомендуемое)

Правила проверки чистоты химических реактивов и способы их очистки

А.1 Проверку чистоты реактивов осуществляют по результатам анализа холостой пробы, в качестве которой используют 1000 см³ дистиллированной воды. Обработку и хроматографирование холостой пробы проводят в точном соответствии с обработкой и хроматографированием анализируемой пробы воды по 6.1 - 6.4 настоящего стандарта. Если на хроматограмме холостой пробы идентифицируется пик бенз(а)пирена, то выявляют источник загрязнения (н-гексан, хлористый метилен, дистиллированная вода) и устраняют его соответствующим способом очистки.

А.2 Для проверки чистоты экстрагента в колбу для перегонки вместимостью 250 см³ помещают н-гексан (или хлористый метилен), объем которого должен быть равен суммарному объему растворителя, используемому при обработке пробы по 6.2, и упаривают содержимое в роторном испарителе до небольшого объема.

Остаток переносят в пробирку вместимостью 10 - 15 см³, тщательно, не менее трех раз, обмывают стенки колбы тем же растворителем, присоединяя промывочный растворитель к раствору в пробирке, и упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, поместив пробирку в водяную баню при 40 - 50 °С. Остаток растворяют, тщательно обмывая стенки пробирки, в таком же объеме ацетонитрила, который используется при анализе проб. Полученный концентрат выдерживают не менее 15 мин и анализируют при тех же условиях хроматографирования, при которых проводили градуировку хроматографа по 5.7 настоящего стандарта. Если пик бенз(а)пирена идентифицируется на хроматограмме, то растворитель необходимо подвергнуть тщательной перегонке, отбрасывая первые и последние 10 % дистиллята, и повторно проверить чистоту.

А.3 Для проверки чистоты дистиллированной воды, применяемой для приготовления раствора или в качестве холостой пробы, проводят экстракцию возможных следов бенз(а)пирена из 1000 см³ дистиллированной воды по 6.2 настоящего стандарта, используя экстрагенты, чистота которых проверена по А.2. Полученный экстракт анализируют по 6.3, 6.4 настоящего стандарта. Если пик бенз(а)пирена на хроматограмме не обнаружен, дистиллированную воду считают чистой.

Если пик бенз(а)пирена на хроматограмме обнаружен, дистиллированную воду необходимо повторно перегнать в кварцевом или стеклянном дистилляторе, отбрасывая первые и последние 15 % дистиллята. При этом не допускается контакт получаемого дистиллята с деталями из резины, поливинилхлорида или иных полимерных материалов.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
(обязательное)

Правила измерения коэффициента извлечения бенз(а)пирена из пробы

Б.1 Для определения коэффициента извлечения бенз(а)пирена из пробы воды используют два образца: дистиллированную воду (холостая проба) и дистиллированную воду с добавкой бенз(а)пирена (рабочая проба). Приготовление пробы с добавкой бенз(а)пирена проводят по В.2.2 приложения В настоящего стандарта. Концентрацию бенз(а)пирена в рабочей пробе выбирают близкой к массовой концентрации бенз(а)пирена в анализируемой пробе. Проводят анализ холостой и рабочей проб и регистрируют хроматограммы по 6.1 - 6.3 настоящего стандарта, идентифицируют пик бенз(а)пирена по 6.4 настоящего стандарта и вычисляют концентрацию бенз(а)пирена в рабочей пробе по 7.3 настоящего стандарта.

Б.2 Проводят измерения массовой концентрации бенз(а)пирена не менее, чем в двух рабочих пробах одной и той же массовой концентрации по разделу 6 настоящего стандарта. Расхождение между результатами измерений не должно превышать значение норматива контроля воспроизводимости в соответствии с таблицей 2 настоящего стандарта.

Определяют среднее арифметическое значение двух измерений массовой концентрации бенз(а)пирена в рабочей пробе X, мкг/дм³.

Б.3 Коэффициент извлечения бенз(а)пирена K_извл вычисляют по формуле

                                                            (Б.1)

где X - значение массовой концентрации бенз(а)пирена в рабочей пробе по Б.2, мкг/дм³;

С - значение массовой концентрации бенз(а)пирена в рабочей пробе, мкг/дм³ по В.2.2 приложения В настоящего стандарта.

Полученное значение K_извл должно быть не менее 0,8 и не более 1,1; в холостой пробе бенз(а)пирен не должен обнаруживаться. Если эти условия не выполняются, то результаты определения коэффициента извлечения признают неудовлетворительными. Если K_извл выше 0,95, но не более 1,1, то при вычислениях по формуле (1) настоящего стандарта принимают K_извл = 1.

Б.4 Периодичность проведения измерения K_извл не реже одного раза в три месяца. Расхождение между вновь установленным значением K_извл и предыдущим его значением не должно превышать 0,2. Если расхождение превышает указанное значение, то измерения повторяют.

Б.5 Определение коэффициента извлечения проводят в следующих случаях:

- при выявлении неудовлетворительных результатов контроля воспроизводимости и/или точности измерений;

- при замене или после проведения ремонтно-профилактических работ вспомогательного оборудования, применяемого при экстракции и концентрировании.

ПРИЛОЖЕНИЕ В
(рекомендуемое)

Правила проведения контроля точности (погрешности) измерений

В.1 Контроль воспроизводимости

В.1.1 Контроль воспроизводимости осуществляют путем сравнения результатов контрольных испытаний (анализов), проведенных на одной и той же пробе, выполненных по методу настоящего стандарта разными исполнителями на разном оборудовании с использованием реактивов разных партий в разное время.

В.1.2 Образцами для контроля являются реальные пробы воды. Объем отобранной пробы для контроля должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному настоящим стандартом. Отобранный объем делят на две части и анализируют в точном соответствии с требованиями настоящего стандарта.

В.1.3 Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия

                                                   (В.1)

где Х₁, Х₂ - результаты анализа пробы, полученные по В.1.1 разными исполнителями, мкг/дм³;

D - норматив воспроизводимости (допускаемое расхождение между двумя результатами анализа одной и той же пробы) по таблице 2 настоящего стандарта, %.

Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

В.2 Контроль погрешности

В.2.1 Контроль погрешности результатов измерений выполняют методом добавок.

В.2.2 Для контрольных анализов объем пробы должен соответствовать удвоенному объему, предусмотренному настоящим стандартом.

Отобранный объем пробы воды делят на две части. Первую часть (характеризующую состав исходной пробы воды) оставляют без изменений. Измеряют объем второй части V_n, см³, и вносят добавку бенз(а)пирена, используя исходный или градуировочный раствор по 5.5 настоящего стандарта или государственный стандартный образец состава раствора бенз(а)пирена в ацетонитриле известной концентрации С₀, мкг/см³ такого объема V₀, см³, чтобы содержание бенз(а)пирена в добавке составляло 50 % - 200 % его содержания в исходной пробе.

При этом концентрация бенз(а)пирена в пробе с добавкой не должна превышать верхний предел диапазона измеряемых концентраций бенз(а)пирена, предусмотренного методом настоящего стандарта.

Если значение массовой концентрации бенз(а)пирена в исходной пробе оказывается меньше, чем нижняя граница диапазона измерения, то в пробу воды вносят такую добавку, чтобы содержание бенз(а)пирена в добавке составляло 0,003 - 0,006 мкг/дм³.

Массовую концентрацию добавки бенз(а)пирена в пробе С, мкг/дм³, вычисляют по формуле

                                                          (В.2)

В.2.3 Анализируют пробы воды, полученные в В.2.2 в соответствии с методом настоящего стандарта, получая результат анализа исходной пробы воды X, мкг/дм³, и пробы с добавкой X¢, мкг/дм³. Результат контроля считают удовлетворительным при выполнении условия:

|Х¢ - Х - С| £ K,                                                       (В.3)

где С - массовая концентрация добавки бенз(а)пирена по В.2.3, мкг/дм³;

K - норматив контроля погрешности, вычисляют по формуле

                                                 (В.4)

где D₁ и D₂ - абсолютные погрешности определения массовой концентрации бенз(а)пирена соответственно в пробе с добавкой и в пробе без добавки. Значения D₁ и D₂ вычисляют по формулам:

                                            (В.5)

где d₁ и d₂ - границы погрешности для массовой концентрации бенз(а)пирена соответственно в пробе с добавкой и в пробе без добавки, приведенные в таблице 1 настоящего стандарта, %.

В.2.4 Если значение массовой концентрации бенз(а)пирена в исходной пробе воды оказывается меньше, чем нижняя граница диапазона измеряемых концентраций, то результаты контроля признают удовлетворительными при выполнении условия

|Х¢ - С| £ K,                                                       (В.6)

где K - норматив контроля погрешности, вычисляют по формуле

K = 0,84 × D₂.                                                      (В.7)

В.2.5 Если условие по В.2.3 (или В.2.4) не выполняется, эксперимент повторяют. В случае повторного получения отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

СОДЕРЖАНИЕ