МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ Методы определения сурьмы Nickel-based fireresistant alloys. Methods for the determination of antimony

ГОСТ 24018.2-80

Дата введения 01.07.81

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0002 % до 0,010 %), экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0005 % до 0,010 %) и инверсионно-вольтамперометрический метод определения сурьмы (при массовых долях от 0,0001 % до 0,005 %).

(Измененная редакция, Изм. № 2)

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 24018.0.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ В СПЛАВАХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ НЕ БОЛЕЕ 3 % ВОЛЬФРАМА И НЕ БОЛЕЕ 3 % ТИТАНА

2.1. Сущность метода

Метод основан на взаимодействии аниона гексахлорантимоната с бриллиантовым зеленым в среде раствора серной и соляной кислот с образованием окрашенного в сине-зеленый цвет соединения, экстрагируемого толуолом.

Оптическую плотность экстракта измеряют на спектрофотометре при длине волны 640 нм или фотоколориметре в области светопропускания от 610 до 700 нм.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1 : 1, 1 : 5.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1 : 1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1 : 1, 1 : 4, 1 : 10.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты и перемешивают, и смесь разбавленная 1 : 1, готовят непосредственно перед использованием.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой концентрацией 10 г/см³, (г/дм³).

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 100 г карбамида растворяют в 100 см³ горячей воды, охлаждают.

Олово двухлористое 2-водное, раствор с массовой концентрацией 25 г/см³, (г/дм³) в соляной кислоте (1 : 5).

Спирт этиловый по ГОСТ 5962* или ГОСТ 18300.

^* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000 (здесь и далее).

Бриллиантовый зеленый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см³, (г/дм³):

0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 25 см³ этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Толуол по ГОСТ 5789.

Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,10 г металлической сурьмы растворяют в 30 см³ серной кислоты при нагревании, охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 400 см³ серной кислоты (1 : 4). Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1 : 10) до метки и перемешивают.

Раствор готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 10 см³ стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1 : 10) до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Массу навески сплава (табл. 1) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 - 300 см³, приливают 15 - 20 см³ смеси соляной и азотной кислот и 5 см³ серной кислоты. Стакан накрывают стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают.

Таблица 1

При массовой доле сурьмы от 0,0002 % до 0,0025 % к содержимому стакана добавляют 15 см³ соляной кислоты (1 : 1), осторожно нагревают до растворения солей и охлаждают. Затем приливают порциями 1 - 3 см³ раствора двухлористого олова (до полного восстановления железа), 2 - 4 см³ раствора азотистокислого натрия (до установления неизменяющейся окраски раствора) и, периодически перемешивая раствор, дают ему стоять в течение 3 мин. К раствору приливают 1 см³ насыщенного раствора мочевины, перемешивают и переливают его в делительную воронку вместимостью 250 см³. Затем добавляют 50 - 60 см³ воды (до объема водной фазы 80 - 90 см³), 15 капель (0,5 см³) раствора бриллиантового зеленого, 10 см³ толуола, после чего воронку с содержимым энергично встряхивают 1 мин. Толуольному и водному слоям дают отстояться в течение 0,5 мин, водный слой сливают, а толуольный - отфильтровывают через вату в кювету с толщиной слоя 10 мм, закрывают кювету крышкой и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при l_mах = 640 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм. В качестве раствора сравнения используют толуол. Массу сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

При массовой доле сурьмы от 0,0025 % до 0,01 % к содержимому стакана добавляют 15 см³ соляной кислоты (1 : 1), осторожно нагревают до растворения солей и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют соляной кислоты (1 : 1) до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в стакан или колбу вместимостью 100 - 150 см³, добавляют 3 см³ серной кислоты (в случае аликвотной части раствора 20 см³), или 4 см³ серной кислоты (в случае аликвотной части 10 см³), приливают 1 - 3 см³ двухлористого олова и далее анализ проводят, как указано выше.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.3.2. Построение градуировочного графика

В пять из шести стаканов (или колб) вместимостью 250 - 300 см³ приливают последовательно 1, 2, 3, 5, 7 см³ стандартного раствора В сурьмы.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле

где т - масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т₁ - масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ В СПЛАВАХ С МАССОВОЙ ДОЛЕЙ БОЛЕЕ 3 % ВОЛЬФРАМА И БОЛЕЕ 3 % ТИТАНА

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции взаимодействия аниона сурьмы (SbCl₆) - с метиленовым голубым в среде 4 моль/дм³ серной и 1 моль/дм³ соляной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в синий цвет, экстрагируемого хлороформом, или с бриллиантовым зеленым в среде серной и соляной кислот с образованием комплексного соединения, окрашенного в сине-зеленый цвет, экстрагируемого толуолом. Максимальное светопоглощение раствора наблюдается при l_mах = 655 нм или l_mах = 640 нм соответственно. Сурьму предварительно отделяют от мешающих элементов осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в 0,5 н. солянокислом растворе в присутствии винной кислоты с использованием в качестве коллектора сульфида ртути.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.

Термометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1 : 5.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1 : 15.

Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262 и разбавленная 1 : 1, 1 : 4, 1 : 10.

Смесь азотной и соляной кислот: к 150 см³ соляной кислоты приливают 50 см³ азотной кислоты и перемешивают; и разбавленная 1 : 1, готовят непосредственно перед использованием.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см³, (г/дм³).

Аммиак водный по ГОСТ 3760, ГОСТ 24147.

Аммоний роданистый по ГОСТ 19522, раствор с массовой концентрацией 5 г/см³, (г/дм³).

Тиоацетамид, раствор с массовой концентрацией 2 г/см³, (г/дм³).

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор с массовой концентрацией 10 г/см³, (г/дм³).

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 100 г карбамида растворяют в 100 см³ воды, охлаждают.

Олово двухлористое, раствор с массовой концентрацией 25 г/см³, (г/дм³) в соляной кислоте, разбавленный 1 : 5.

Гидроксиламин гидрохлорид по ГОСТ 5456.

Метиленовый голубой, водный раствор с массовой концентрацией 0,1 г/см³, (г/дм³).

Спирт этиловый по ГОСТ 5962, ГОСТ 18300.

Бриллиантовый зеленый, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/см³, (г/дм³):

0,5 г бриллиантового зеленого растворяют в 25 см³ этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают водой до метки и перемешивают.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Универсальная индикаторная бумага, рН-1-10.

Ртуть (II) азотнокислая по ГОСТ 4520 раствор с массовой концентрацией 1 г/см³, (г/дм³):

1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см³ азотной кислоты (1 : 15). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,10 г металлической сурьмы растворяют в 30 см³ серной кислоты при нагревании и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 400 см³ серной кислоты (1 : 4). Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1 : 10) до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 10 см³ стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1 : 10) до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Массу навески сплава (табл. 3) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250 - 300 см³, приливают 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, 5 см³ серной кислоты. Стакан (или колбу) накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. К содержимому стакана (или колбы) приливают 50 см³ воды, 20 см³ раствора винной кислоты и нагревают раствор в течение 10 мин до растворения солей. Добавляют 20 - 30 см³ раствора аммиака до получения рН 8 - 9 по универсальному индикатору и нагревают до растворения вольфрамовой кислоты. К. раствору приливают соляную кислоту до рН 2 по универсальному индикатору и избыток ее 7,5 см³. Раствор доливают водой приблизительно до 150 см³ и нагревают до начала кипения.

Осторожно добавляют 1 - 2 г гидроксиламина гидрохлорида и кипятят раствор до полного восстановления железа (по реакции с роданистым аммонием).

Таблица 3^*

^* Табл. 2 (Исключена, Изм. № 2).

Прибавляют 10 см³ раствора тиоацетамида, выдерживают раствор при температуре 90 °С - 95 °С в течение 10 мин, затем добавляют 1 см³ раствора азотнокислой ртути и еще 10 см³ раствора тиоацетамида. Раствор с выпавшим осадком сульфидов выдерживают 30 - 40 мин при температуре 85 °С - 90 °С и оставляют при комнатной температуре. Через 2 ч осадок сульфидов отфильтровывают на 2 фильтра средней плотности (белая лента) и промывают 6 - 7 раз водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют тремя порциями (по 10 - 15 см³) горячей смеси соляной и азотной кислот (1 : 1), собирая раствор в стакан или колбу, в которых проводилось осаждение сульфидов. Фильтр промывают 3 - 4 раза горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Далее поступают, как указано в пп. 3.3.2 или 3.3.4.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

3.3.2. Определение сурьмы с метиленовым голубым

К фильтрату приливают 6 см³ серной кислоты, накрывают стакан (или колбу) часовым стеклом, выпаривают раствор до появления паров серной кислоты и охлаждают.

К содержимому стакана (или колбы) приливают 6 см³ воды, нагревают до растворения солей и приливают 3 см³ соляной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 1 см³ раствора хлористого олова, перемешивают. Затем прибавляют 3 см³ раствора азотистокислого натрия и, периодически перемешивая раствор, дают раствору стоять в течение 3 мин. Приливают 1 см³ раствора мочевины, 1 см³ ортофосфорной кислоты, перемешивают раствор и переносят его в делительную воронку вместимостью 250 см³. К раствору приливают воды до объема 30 см³, 0,5 см³ раствора метиленового голубого, 30 см³ хлороформа, после чего воронку энергично встряхивают 1 мин. Хлороформному и водному слоям дают отстояться в течение 30 с. Хлороформный слой отфильтровывают через вату, переносят в кювету с толщиной слоя 10 мм и измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при l_mах = 655 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм. В качестве раствора сравнения применяют хлороформ. Массу сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

3.3.3. Построение градуировочного графика с метиленовым голубым

В пять из шести стаканов (или колб) приливают последовательно 2, 5, 10, 15, 20 см³ стандартного раствора В сурьмы. Шестой стакан служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы приливают по 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, по 5 см³ серной кислоты, накрывают стаканы (или колбы) часовыми стеклами, нагревают до полного растворения никеля, выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. К содержимому стаканов (или колб) добавляют по 50 см³ воды, по 20 см³ раствора винной кислоты и нагревают растворы в течение 10 мин. Далее поступают, как указано в пп. 3.3.1, 3.3.2.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По найденным величинам оптической плотности и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

3.3.4. К фильтрату приливают 5 см³ серной кислоты, накрывают стакан или колбу часовым стеклом, выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают.

К содержимому стакана или колбы добавляют 15 см³ соляной кислоты (1 : 1), осторожно нагревают до растворения солей и охлаждают.

При массовой доле сурьмы от 0,0002 % до 0,001 % далее используют весь полученный раствор.

При массовой доле сурьмы от 0,001 % до 0,01 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, добавляют соляной кислоты (1 : 1) до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора, равную 20 см³, помещают в стакан или колбу вместимостью 100 - 150 см³, добавляют 3 см³ серной кислоты, охлаждают.

К содержимому стакана или колбы, полученному в обоих случаях, приливают при перемешивании 1 см³ двухлористого олова, 3 см³ раствора азотистокислого натрия и, периодически перемешивая раствор, дают раствору стоять в течение 3 мин.

Приливают 1 см³ раствора карбамида, перемешивают и переливают раствор в делительную воронку вместимостью 250 см³. К раствору приливают 50 - 60 см³ воды (до объема водной фазы 80 - 90 см³), 15 капель (0,5 см³) раствора бриллиантового зеленого, 10 см³ толуола, после чего воронку энергично встряхивают 1 мин. Толуольному и водному слоям дают отстояться в течение 30 с, водный слой сливают, а толуольный отфильтровывают через вату в сухую мерную колбу вместимостью 25 см³, закрывают стеклянной пробкой со шлифом и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10 мм на спектрофотометре при l = 640 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область светопропускания в интервале длин волн от 610 до 700 нм. В качестве раствора сравнения используют толуол. Массу сурьмы находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

3.3.5. Построение градуировочного графика с бриллиантовым зеленым

В пять из шести стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8 см³ стандартного раствора В сурьмы. Шестой стакан или колба служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы или колбы добавляют по 30 см³ смеси соляной и азотной кислот, по 5 см³ серной кислоты, накрывают стаканы или колбы часовыми стеклами, выпаривают до появления паров серной кислоты и охлаждают. К содержимому стаканов или колб добавляют по 50 см³ воды, по 20 см³ раствора винной кислоты и нагревают растворы в течение 10 мин. Далее поступают, как указано в пп. 3.3.1, 3.3.4.

Из значений оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массам сурьмы строят градуировочный график.

3.3.4, 3.3.5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю сурьмы (Х₁) в процентах вычисляют по формуле

где т - масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т₁ - масса навески сплава или масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений (при доверительной вероятности 0,95) не должны превышать допускаемых значений, указанных в табл. 3б.

3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ИНВЕРСИОННО-ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ В СПЛАВАХ, НЕ СОДЕРЖАЩИХ ВОЛЬФРАМ

4.1. Сущность метода

Метод основан на предварительном концентрировании сурьмы на стационарном ртутном капельном электроде или поверхности ртутно-графитового электрода при потенциале минус 0,45 В в растворе 1 моль/дм³ соляной кислоты с последующей регистрацией тока анодного растворения сурьмы при потенциале минус 0,15 В по отношению к донной ртути.

Сурьму предварительно отделяют экстракцией хлороформом в среде 4 моль/дм³ серной и 1 моль/дм³ соляной кислот в виде комплексного соединения гексахлорантимоната с метиленовым голубым.

4.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока или осциллографический, или постоянного тока.

Ячейка полярографическая с анодом донной ртутью.

Стационарный ртутный капельный электрод любой конструкции, обеспечивающий требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.

Или твердый электрод (S » 4 мм²) из графитосодержащего материала любого способа изготовления, используемый в режиме ртутно-графитового, обеспечивающий требуемую точность воспроизводимости аналитического сигнала.

Ртуть марки Р0 и Р00 по ГОСТ 4658, не содержащая влаги.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Кислота соляная по ГОСТ 14261, разбавленная 1 : 5 и раствор 1 моль/дм³.

Кислота азотная по ГОСТ 11125 и разбавленная 1 : 15.

Кислота серная по ГОСТ 14262 и разбавленная 1 : 4 и 1 : 10.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552.

Олово двухлористое, раствор 25 г/100 см³ в соляной кислоте 1 : 5.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197, раствор 10 г/100 см³.

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, раствор 50 г/100 см³.

Метиленовый голубой, водный раствор 0,1 г/100 см³.

Хлороформ по ГОСТ 20015.

Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрия) по ГОСТ 200, раствор 50 г/100 см³.

Ртуть (II) азотнокислая окисная по ГОСТ 4520, раствор 0,1 г/100 см³: 0,1 г азотнокислой ртути растворяют в 80 см³ азотной кислоты (1 : 15). Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки водой и перемешивают.

Сурьма марок Су00, Су000, Су0000, Су00000 по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0,10 г сурьмы растворяют в 20 см³ серной кислоты при нагревании и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³, содержащую 400 см³ серной кислоты (1 : 4). Раствор охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см³ стандартного раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см³ стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают серной кислотой (1 : 10) до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

Раствор В: 2,5 см³ стандартного раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доливают водой до метки и перемешивают, готовят непосредственно перед использованием.

1 см³ стандартного раствора В содержит 0,0000005 г сурьмы.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску сплава массой 0,25 г помещают в стакан вместимостью 250 см³, приливают 15 см³ соляной кислоты, 5 см³ азотной кислоты и 6 см³ серной кислоты, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают. К содержимому стакана приливают 6 см³ воды, нагревают до растворения солей и приливают 3 см³ соляной кислоты. Раствор охлаждают, приливают 1 - 2 см³ двухлористого олова до полного восстановления железа (III), 2 - 4 см³ раствора азотистокислого натрия до исчезновения бурой окраски раствора, через 3 мин добавляют 2 см³ насыщенного раствора карбамида и 1 см³ ортофосфорной кислоты. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, добавляют воду до объема 30 см³, 10 капель (0,5 см³) раствора метиленового голубого, перемешивают, добавляют 30 см³ хлороформа, после чего воронку с содержимым энергично встряхивают в течение 1 мин. Органическому и водному слоям дают отстояться в течение 30 с. Хлороформный слой сливают в стакан, где проводилось растворение навески образца, добавляют 2 см³ серной кислоты, 5 см³ азотной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана водой и выпаривают раствор до влажных солей.

Затем добавляют 2,5 см³ соляной кислоты, 5 см³ воды, нагревают под стеклом до растворения солей, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, разбавляя водой до 15 - 20 см³.

При работе со стационарным ртутным капельным электродом в мерную колбу добавляют 2 см³ раствора гипофосфита натрия, доливают водой до метки и перемешивают.

В полярографическую ячейку приливают 20 - 25 см³ раствора 1 моль/дм³ соляной кислоты, предварительно продутые азотом в течение 5 мин, добавляют аликвотную часть исследуемого раствора в соответствии с табл. 3а и раствор перемешивают, включая мешалку.

Таблица 3а^*

^* Табл. 4. (Исключена, Изм. № 2).

Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят электролиз в течение 2 мин в перемешиваемом растворе. По окончании времени накопления прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться 15 с и регистрируют анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,45 В до минус 0,05 В. Максимальный ток сурьмы наблюдают при потенциале минус 0,15 В относительно донной ртути. Для каждого измерения получают новую каплю ртути.

При работе с ртутно-графитовым электродом.

Непосредственно перед полярографированием добавляют в мерную колбу 0,5 г гидразин-хлорида и кипятят на водяной бане в течение 1 - 2 мин. Затем раствор охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.

В полярографическую ячейку приливают 20 - 25 см³ соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм³, предварительно продутые азотом в течение 5 мин, добавляют 3 - 4 капли раствора азотнокислой ртути и аликвотную часть исследуемого раствора (таблица 3а) в зависимости от предполагаемой массовой доли сурьмы в анализируемом образце.

Устанавливают на полярографе потенциал минус 0,45 В и проводят концентрирование сурьмы на ртутно-графитовом электроде в непрерывно перемешиваемом растворе в течение 2 мин.

По окончании времени элсктроконцентрирования прекращают перемешивание и дают раствору успокоиться 15 с, после чего снимают анодную поляризационную кривую при линейно изменяющемся потенциале электрода от минус 0,45 В до плюс 0,2 В, регистрируя пик растворения сурьмы при потенциале минус 0,15 В. После каждого измерения проводят электрохимическую очистку электрода при потенциале плюс 0,2 В в перемешиваемом растворе в течение 30 с. Регистрацию поляризационных кривых повторяют три раза, первое измерение в расчетах не учитывается.

Чувствительность прибора выбирают так, чтобы высота регистрируемого пика была не менее 10 мм.

4.3.2. Массовую долю сурьмы при работе со стационарным ртутным капельным электродом рассчитывают по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в стаканы (или колбы) вместимостью 250 см³ приливают: 1, 2, 5 см³ раствора В; 0,5, 1 см³ раствора Б; по 15 см³ соляной кислоты, 5 см³ азотной кислоты, 6 см³ серной кислоты и далее поступают как в п. 4.3.1.

Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реактивах.

Массовую долю сурьмы при работе с ртутно-графитовым электродом находят методом стандартных добавок.

Аликвотную часть стандартного раствора В добавляют в анализируемый раствор, перемешивают 30 с и далее проводят электроконцентрирование сурьмы как указано в п. 4.3.1.

Величину стандартной добавки выбирают так, чтобы высота пика сурьмы после добавления добавки увеличилась в 1,5 - 2 раза.

Одновременно проводят контрольный опыт на содержание сурьмы в реактивах.

4.4. Обработка результатов

4.4.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах по методу добавок вычисляют по формуле

где h - высота пика сурьмы при полярографировании испытуемого раствора, мм;

h₁ - высота пика сурьмы при полярографировании раствора контрольного опыта, мм;

h₂ - высота пика сурьмы после введения в ячейку стандартной добавки, мм;

V - объем стандартной добавки, см³;

С - массовая концентрация стандартного раствора, г/см³;

т - масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

Массовую долю сурьмы (X) в процентах по градуировочному графику вычисляют по формуле

где т - масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

m₁ - масса навески сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

4.4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать допускаемых значений при доверительной вероятности 0,95, указанных в табл. 3б.

Таблица 3б

Раздел 4. (Введен дополнительно, Изм. № 2).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.02.80 № 958

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколу № 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

6. ИЗДАНИЕ (август 2004 г.) с Изменениями № 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., декабре 1990 г. (ИУС 4-86, 3-91)