| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ГОСТ 9853.24-96 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
РўРРўРђРќ ГУБЧАТЫЙ СПЕКТРАЛЬНЫЙ МЕТОД
ОПРЕДЕЛЕНРРЇ Р’РђРќРђР”РРЇ, МАРГАНЦА,
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ Минск
Предисловие 1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом РїРѕ стандартизации РњРўРљ 105, Украинским научно-исследовательским Рё проектным институтом титана ВНЕСЕН Государственным комитетом Украины РїРѕ стандартизации, метрологии Рё сертификации 2 РџР РРќРЇРў Межгосударственным Советом РїРѕ стандартизации, метрологии Рё сертификации (протокол в„– 9 РѕС‚ 12 апреля 1996 Рі.) Р—Р° принятие проголосовали:
3 Постановлением Государственного комитета Р РѕСЃСЃРёР№СЃРєРѕР№ Федерации РїРѕ стандартизации Рё метрологии РѕС‚ 19 октября 1999 Рі. в„– 353-СЃС‚ межгосударственный стандарт ГОСТ 9853.24-96 введен РІ действие непосредственно РІ качестве государственного стандарта Р РѕСЃСЃРёР№СЃРєРѕР№ Федерации СЃ 1 июля 2000 Рі. 4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ СОДЕРЖАНРР•
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РўРРўРђРќ ГУБЧАТЫЙ Спектральный метод
определения ванадия, марганца, хрома, меди, циркония, алюминия, молибдена, Sponge titanium. Spectral method for
determination of vanadium, manganese, chrome, copper, zirconium, aluminium,
molybdenum, Дата введения 2000-07-01 1 Область примененияНастоящий стандарт устанавливает спектральный метод определения содержания ванадия, марганца, хрома, меди, циркония, алюминия, молибдена, олова, магния и вольфрама в губчатом (металлическом) титане по ГОСТ 17746. Метод основан на возбуждении атомов титана и определяемых элементов в дуговом разряде или в высокочастотной индукционной плазме, разложении излучения в спектр, фотографической или фотоэлектрической регистрации аналитических сигналов, пропорциональных интенсивности или логарифму интенсивности спектральных линий и последующем определении массовой доли элементов в образце с помощью градуировочных характеристик. Метод позволяет определять массовые доли элементов, %:
2 Нормативные ссылкиВ настоящем стандарте использованы ссылки РЅР° следующие стандарты: ГОСТ 83-79 Натрий углекислый. Технические условия ГОСТ 195-77 Натрий сернистокислый. Технические условия ГОСТ 244-76 Натрия тиосульфат кристаллический. Технические условия ГОСТ 2789-73 Шероховатость поверхности. Параметры Рё характеристики ГОСТ 4160-74 Калий бромистый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Натрия РіРёРґСЂРѕРѕРєРёСЃСЊ. Технические условия ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 6709-72 Р’РѕРґР° дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9853.7-96 Титан губчатый. Метод определения алюминия ГОСТ 9853.11-96 Титан губчатый. Метод определения меди ГОСТ 9853.12-96 Титан губчатый. Метод определения циркония ГОСТ 9853.13-96 Титан губчатый. Метод определения олова ГОСТ 9853.14-96 Титан губчатый. Метод определения магния ГОСТ 9853.15-96 Титан губчатый. Метод определения молибдена ГОСТ 9853.16-96 Титан губчатый. Метод определения вольфрама ГОСТ 9853.18-96 Титан губчатый. Метод определения марганца ГОСТ 9853.19-96 Титан губчатый. Метод определения С…СЂРѕРјР° ГОСТ 9853.20-96 Титан губчатый. Метод определения ванадия ГОСТ 10157-79 РђСЂРіРѕРЅ газообразный Рё жидкий. Технические условия ГОСТ 14261-77 Кислота соляная РѕСЃРѕР±РѕР№ чистоты. Технические условия ГОСТ 17746-96 Титан губчатый. Технические условия ГОСТ 18300-87 РЎРїРёСЂС‚ этиловый ректификованный технический. Технические условия ГОСТ 19627-74 Гидрохинон (парадиоксибензол). Технические условия ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования Рё методы испытаний ГОСТ 23780-96 Титан губчатый. Методы отбора Рё подготовки РїСЂРѕР± ГОСТ 25086-87 Цветные металлы Рё РёС… сплавы. Общие требования Рє методам анализа ГОСТ 25664-83 Метод (4-метиламинофенол сульфат). Технические условия ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний ГОСТ 29298-92 Ткани хлопчатобумажные Рё смешанные бытовые. Общие технические условия 3 Общие требования3.1 Общие требования Рє методу анализа - РїРѕ ГОСТ 25086. 3.2 Отбор Рё подготовку РїСЂРѕР± РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїРѕ ГОСТ 23780. 3.3 Р—Р° результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов РґРІСѓС… определений. 3.4 Для построения градуировочных графиков используют стандартные образцы. Каждая точка градуировочного графика строится РїРѕ среднему арифметическому результатов РґРІСѓС… измерений. 4 Средства измерений Рё вспомогательные устройства4.1 Общего назначения Токарный станок РўР’-16 или аналогичные станки. Резцы токарные. Комплект стандартных образцов диапазонами примесных элементов, охватывающими пределы содержаний элементов РІ титане (типа ГСО РЈ1-92 - РЈ6-92 РїРѕ реестру Госстандарта Украины или в„– 6493-92-6498-92 РїРѕ реестру Госстандарта Р РѕСЃСЃРёРё). Ртанол (СЃРїРёСЂС‚ этиловый) ректификованный технический РїРѕ ГОСТ 18300. Бязь, батист РїРѕ ГОСТ 29298. 4.2 РџСЂРё возбуждении спектра РІ РґСѓРіРѕРІРѕРј разряде Спектрограф кварцевый средней дисперсии типа РРЎРџ-30 или аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. Установка фотоэлектрическая типа ДФС-36 или МФС-8 либо аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. Генератор РґСѓРіРё переменного тока РЈР“Р-4 или РР’РЎ-28 либо аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. Установка для заточки угольных электродов. Пинцет РїРѕ ГОСТ 21241. Спектропроектор типа РџРЎ-18 или РЎРџРџ-2 либо аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. Микрофотометр типа РњР¤-2 или РФО-460 либо аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. Угли спектральные марки РѕСЃ.С‡. 7-3 или РѕСЃ.С‡. 7-4 диаметром 6 РјРј РїРѕ действующему нормативному документу. Фотопластинки спектрографические типов I, РРЎ, УФШ, ПФС-01, ПФС-02, ПФС-03 РїРѕ действующему нормативному документу или фотопластинки любого типа, обеспечивающие нормальные почернения аналитических линий. Фотокюветы или РґСЂСѓРіРёРµ СЃРѕСЃСѓРґС‹ для обработки фотопластинок. Термометр лабораторный РїРѕ ГОСТ 28498. Проявитель. Раствор Рђ: - РІРѕРґР° дистиллированная РїРѕ ГОСТ 6709 - РґРѕ 1000 СЃРј3; - метол РїРѕ ГОСТ 25664 - 1 Рі; - натрия сульфит (натрий сернистокислый) безводный РїРѕ ГОСТ 195 - 26 Рі; - РіРёРґСЂРѕС…РёРЅРѕРЅ РїРѕ ГОСТ 19627 - 5 Рі. Раствор Р‘: - РІРѕРґР° дистиллированная РїРѕ ГОСТ 6709 - РґРѕ 1000 СЃРј3; - натрия карбонат (натрий углекислый) безводный РїРѕ ГОСТ 83 - 20 Рі; - калия Р±СЂРѕРјРёРґ (калий бромистый) РїРѕ ГОСТ 4160 - 1 Рі. Перед проявлением растворы Рђ Рё Р‘ смешивают РІ объемном отношении 1:1. Фиксаж: - РІРѕРґР° дистиллированная РїРѕ ГОСТ 6709 - РґРѕ 1000 СЃРј3; - тиосульфат натрия РїРѕ ГОСТ 244 - 300 Рі; - натрия сульфит (натрий сернистокислый) безводный РїРѕ ГОСТ 195 - 26 Рі. 4.3 Допускается применение проявителя Рё фиксажа РґСЂСѓРіРёС… составов, РЅРµ ухудшающих качества фотографической регистрации спектра. 4.4 РџСЂРё возбуждении спектра РІ высокочастотной индукционной плазме Плазменный спектрометр PS-4 фирмы BAIRD (Нидерланды) или аналогичные РїСЂРёР±РѕСЂС‹. РђСЂРіРѕРЅ РїРѕ ГОСТ 10157. Кислота соляная РѕСЃ.С‡. РїРѕ ГОСТ 14261, разбавленная 1:1. Стандартные растворы определяемых элементов. Гидроксид натрия РїРѕ ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 200 Рі/РґРј3. Кислота азотная РїРѕ ГОСТ 4461, r = 1,49 Рі/СЃРј3. Бумага индикаторная РєРѕРЅРіРѕ РїРѕ действующему нормативному документу. 5 РџРѕСЂСЏРґРѕРє подготовки Рє проведению измерений5.1 РџСЂРё возбуждении спектра РІ РґСѓРіРѕРІРѕРј разряде Для анализа берут литые образцы, подготовленные для проведения механических испытаний. Воздействию РґСѓРіРѕРІРѕРіРѕ разряда подвергают плоскую торцевую или Р±РѕРєРѕРІСѓСЋ поверхность РїСЂРѕР± Рё стандартных образцов. Анализируемую поверхность тщательно обрабатывают чистовым резцом РЅР° токарном станке СЃ шероховатостью обрабатываемой поверхности Ra РЅРµ более 2,5 РјРєРј РїРѕ ГОСТ 2789, острые РєСЂРѕРјРєРё удаляют (снимают фаску) Рё протирают Р±СЏР·СЊСЋ, смоченной этанолом. РќР° поверхности образцов РЅРµ допускаются раковины, трещины, неметаллические включения Рё РґСЂСѓРіРёРµ дефекты. Стандартные образцы диаметром 20 РјРј, длиной 50 - 100 РјРј подготавливают Рє анализу так же, как Рё анализируемые РїСЂРѕР±С‹. Спектральные угли - стержни диаметром 6 РјРј, применяемые РІ качестве противоэлектродов, должны быть заточены РЅР° усеченный РєРѕРЅСѓСЃ СЃ углом РїСЂРё вершине 60В° В± 3В°. Вершина РєРѕРЅСѓСЃР° должна быть срезана РїРѕ плоскости, перпендикулярной Рє РѕСЃРё стержня так, чтобы образовалась площадка диаметром (1,0 В± 0,1) РјРј. 5.2 РџСЂРё возбуждении спектра РІ высокочастотной индукционной плазме РџСЂРё определении массовых долей ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена, олова Рё магния навеску губчатого (металлического) титана массой 1,0 Рі помещают РІ коническую колбу вместимостью 100 СЃРј3, приливают 70 СЃРј3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, Рё растворяют РїСЂРё нагревании. Затем раствор охлаждают, переводят РІ мерную колбу вместимостью 100 СЃРј3 Рё РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РІРѕРґРѕР№ РґРѕ метки. Приготовление растворов стандартных образцов титана РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ так же, как Рё анализируемых РїСЂРѕР±. Р’ том случае, РєРѕРіРґР° содержание определяемого элемента выходит РёР· диапазона содержаний РІ стандартных образцах, Р° также РїСЂРё определении магния синтезированные растворы сравнения готовят введением стандартных растворов определяемых элементов РІ раствор титана повышенной чистоты (содержание ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена, олова Рё магния - РЅРµ более нижнего предела определения РїРѕ данной методике), приготовленный так же, как Рё растворы анализируемых РїСЂРѕР±. РџСЂРё определении вольфрама РІ раствор титана добавляют 3 - 4 капли азотной кислоты, упаривают его РґРѕ 40 СЃРј3 Рё нейтрализуют РїРѕ бумаге РєРѕРЅРіРѕ раствором РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия массовой концентрации 200 Рі/РґРј3 РґРѕ перехода окраски бумаги РєРѕРЅРіРѕ РёР· фиолетовой РІ красную. После этого добавляют 20 СЃРј3 раствора РіРёРґСЂРѕРєСЃРёРґР° натрия РІ избыток. Полученный раствор кипятят РІ течение 5 РјРёРЅ, переводят РІ мерную колбу вместимостью 200 СЃРј3 Рё РґРѕРІРѕРґСЏС‚ РґРѕ метки РІРѕРґРѕР№. Затем раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Фильтрат используют для определения вольфрама. Синтезированные растворы сравнения для определения вольфрама готовят разбавлением стандартного раствора вольфрама массовой концентрации 1 Рі/РґРј3 дистиллированной РІРѕРґРѕР№. 6 РџРѕСЂСЏРґРѕРє проведения измерений6.1 РџСЂРё возбуждении спектра РІ РґСѓРіРѕРІРѕРј разряде 6.1.1 РџСЂРё фотографической регистрации спектра Рзмерения РЅР° спектрографе РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё освещении щели трехлинзовым или однолинзовым конденсором СЃ полностью открытой промежуточной диафрагмой. Для возбуждения спектра атомов титана Рё атомов ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена Рё олова используют РґСѓРіСѓ переменного тока СЃ параметрами разряда: сила тока - 6,0 - 10,0 Рђ, время предварительного обжига - (10 В± 1) СЃ, время экспозиции подбирают РІ зависимости РѕС‚ чувствительности фотопластинок так, чтобы почернения аналитических линий находились РІ области прямолинейной части характеристической РєСЂРёРІРѕР№ фотопластинки. Аналитический промежуток - расстояние между поверхностью РїСЂРѕР±С‹ Рё РєРѕРЅСѓСЃРѕРј угольного противоэлектрода - должен быть 1,5 - 2,0 РјРј. Промежуток измеряют РїРѕ шаблону РїРѕ методу теневой проекции или РїРѕ измерительной шкале отсчетного барабана. РќРµ допускается диафрагмирование источника света выступающими краями РїСЂРѕР±С‹, оправами деталей конденсора или спектрографа. РќР° РѕРґРЅРѕР№ Рё той же фотопластинке фотографируют РІ одинаковых условиях стандартные образцы Рё РїСЂРѕР±С‹ РЅРµ менее чем РїРѕ РґРІР° раза. 6.1.2 РџСЂРё фотоэлектрической регистрации спектра Рзмерения РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚, используя для возбуждения спектра атомов титана Рё атомов ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена Рё олова РґСѓРіСѓ переменного тока СЃ параметрами разряда: сила тока - 4,0 - 6,0 Рђ; напряжение питающей сети - (220 В± 10) Р’; фаза поджигания - 90В°; частота следования разрядов - 100 РёРјРї/СЃ; разрядная индуктивность - 10 мкГн; время обжига - 0; время экспозиции - 50 СЃ. Аналитический межэлектродный промежуток 1,5 - 2,0 РјРј устанавливают РїРѕ измерительной шкале отсчетного барабана или РїРѕ шаблону. 6.2 РџСЂРё возбуждении спектра РІ высокочастотной индукционной плазме Рзмерения РЅР° плазменном спектрометре РїСЂРѕРІРѕРґСЏС‚ РїСЂРё следующих условиях возбуждения Рё регистрации спектра: выходная мощность генератора - 1,2 - 1,3 РєР’С‚; время интегрирования - 3 СЃ; количество интеграции - 5; высота наблюдения над краем кварцевой горелки - 16 РјРј; скорость подачи РїСЂРѕР±С‹ перистальтическим насосом - 4 СЃРј3/РјРёРЅ; давление аргона, транспортирующего аэрозоль, - 235 РєРџР°; расход аргона, РґРј3/РјРёРЅ: транспортирующего аэрозоль - 1,1, плазмообразующего - 1,1, охлаждающего - 13,0. 6.3 Допускается применение РґСЂСѓРіРёС… РїСЂРёР±РѕСЂРѕРІ, оборудования, материалов, режимов возбуждения Рё регистрации спектра РїСЂРё условии достижения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта. 7 Обработка результатов измерений7.1 Массовые доли ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена Рё олова РїСЂРё работе РЅР° спектрографе определяют, фотометрируя спектрограммы РЅР° микрофотометре. Р’ качестве внутреннего стандарта используют линию титана или фон СЂСЏРґРѕРј СЃ линией. Рспользуют аналитические линии элементов, указанные РІ таблице 1. Таблица 1
Р’ каждой спектрограмме измеряют почернение S аналитических пар спектральных линий Рё вычисляют разность почернений DS аналитической линии определяемого элемента Рё линии сравнения (или фона). РџРѕ полученным для каждого стандартного образца значениям DS вычисляют среднюю разность почернений . Градуировочные графики строят РІ координатах В - lgРЎ, РіРґРµ РЎ - массовая доля ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена Рё олова, указанная РІ паспорте РЅР° стандартный образец; В - среднее значение разности почернений аналитических линий Рё линии сравнения (или фона). РџРѕ РѕСЃРё абсцисс откладывают значения lgРЎ, Р° РїРѕ РѕСЃРё ординат - соответствующие значения . РџРѕ построенным градуировочным графикам находят массовую долю определяемых элементов. 7.2 Массовые доли ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена Рё олова РїСЂРё работе РЅР° фотоэлектрической установке СЃ возбуждением спектра РІ РґСѓРіРѕРІРѕРј разряде определяют, строя градуировочные графики РІ координатах n - lgРЎ или Рї - РЎ, РіРґРµ Рї - показания выходного измерительного РїСЂРёР±РѕСЂР°. Рспользуют следующие аналитические линии элементов (длина волны, РЅРј):
Р’ качестве внутреннего стандарта используют линию титана 294,83 РЅРј. 7.3 Массовые доли ванадия, марганца, С…СЂРѕРјР°, меди, циркония, алюминия, молибдена, олова, магния Рё вольфрама РїСЂРё работе РЅР° плазменном спектрометре определяют, строя градуировочные графики РІ координатах В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В В (1) РіРґРµ В - среднее значение интенсивности аналитической линии РІ растворе сравнения или РІ растворе стандартного образца; IС„ - интенсивность аналитической линии РІ растворе титана повышенной чистоты (содержание анализируемого элемента РЅРµ более нижнего предела определения). Рспользуют следующие аналитические линии элементов (длина волны, РЅРј):
7.4 Допускается использование других аналитических линий и систем координат при условии получения метрологических характеристик, отвечающих требованиям настоящего стандарта. 8 Допустимая погрешность измерений8.1 Расхождение между результатами двух измерений d2 и результатами двух анализов, выполненных в различных условиях D, не должно превышать (при доверительной вероятности Р= 0,95) значений, приведенных в таблице 2. При этом погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности Р= 0,95) не превышает предела А, приведенного в таблице 2. Таблица 2 В процентах
8.2 Периодический контроль точности результатов спектрального анализа проводят путем сопоставления полученных результатов с результатами анализа, выполненного химическими методами по ГОСТ 9853.7, ГОСТ 9853.11 - ГОСТ 9853.16, ГОСТ 9853.18 - ГОСТ 9853.20, но не реже одного раза в квартал. Количество результатов спектрального анализа, контролируемых методами химического анализа, устанавливают в зависимости от общего количества поступающих проб, но не менее 0,1 % всех проб товарной продукции, поступающих в лабораторию за квартал. Точность результатов анализа считается удовлетворительной, если не менее чем в 95 % случаев выполняется условие                                                     (2) где  - результат анализа контрольной пробы, полученный по настоящей методике;  - результат анализа той же пробы, полученный химическим методом; D1 и D2 - допускаемые расхождения между результатами анализа соответственно для спектрального и химического методов. 8.3 Оперативный контроль точности проводят перед началом смены или одновременно с анализом какой-либо партии производственных проб. Для выполнения контроля выбирают два стандартных образца со значениями массовой доли элемента, находящимися в районе нижнего и верхнего пределов диапазона измерений, и проводят измерение содержания данного элемента в каждом стандартном образце. Если хотя бы для одного стандартного образца результат анализа при оперативном контроле отличается от значения массовой доли элемента в данной точке градуировочной характеристики больше чем на 0,5D, проводят корректировку градуировочной характеристики. 9 Требования к квалификацииК выполнению анализа допускается спектроскопист квалификации не ниже 4-го разряда, имеющий II квалификационную группу по электробезопасности.
Ключевые слова: титан губчатый, спектральный метод
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© 2013 Ёшкин РљРѕС‚ :-) |