ГОСТ 28815-96

РАСТВОРЫ ВОДНЫЕ ЗАЩИТНЫХ
СРЕДСТВ ДЛЯ ДРЕВЕСИНЫ

Технические условия

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

Минск

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 82 «Защита древесины и древесных материалов»

ВНЕСЕН Госстандартом России

2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 9 от 12 апреля 1996 г.)

За принятие проголосовали:

3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 30 июля 1996 г. № 493 межгосударственный стандарт ГОСТ 28815-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4 ВЗАМЕН ГОСТ 28815-90

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 2004 г.

СОДЕРЖАНИЕ

ГОСТ 28815-96

РАСТВОРЫ ВОДНЫЕ ЗАЩИТНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ ДРЕВЕСИНЫ

Технические условия

Aqueous solutions of wood protective means. Specifications

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водные растворы био- и огнебиозащитных средств для древесины и устанавливает технические требования к ним, требования безопасности и методы анализа.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 8.134-98 Государственная система обеспечения единства измерений. Шкала рН водных растворов

ГОСТ 8.135-74 Государственная система обеспечения единства измерений. рН-метрия. Стандарт-титры для приготовления образцовых буферных растворов 2-го разряда

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.3.034-84 Система стандартов безопасности труда. Работы по защите древесины. Общие требования безопасности

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1625-89 Формалин технический. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2080-76 Натрий уксуснокислый технический. Технические условия

ГОСТ 2081-92 Карбамид. Технические условия

ГОСТ 2210-73 Аммоний хлористый технический. Технические условия

ГОСТ 2651-78 Натрия бихромат технический. Технические условия

ГОСТ 2652-78 Калия бихромат технический. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 4108-72 Барий хлорид 2-водный. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4463-76 Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4518-75 Аммоний фтористый. Технические условия

ГОСТ 5100-85 Сода кальцинированная техническая. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8429-77 Бура. Технические условия

ГОСТ 8515-75 Диаммонийфосфат. Технические условия

ГОСТ 16363-98 Средства защитные для древесины. Методы определения огнезащитных свойств

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 18704-78 Кислота борная. Технические условия

ГОСТ 18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности

ГОСТ 19347-99 Купорос медный. Технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20022.2-80 Защита древесины. Классификация

ГОСТ 22280-76 Натрий лимоннокислый 5,5-водный. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

3 Технические требования

3.1 Растворы препаратов для древесины должны готовиться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по рецептуре и технологическому регламенту, утвержденным в установленном порядке.

3.2 В зависимости от условий службы и назначения пропитанной древесины препараты готовят нескольких марок с концентрациями, указанными в таблице 1.

Таблица 1

3.3 Содержание компонентов препаратов должно соответствовать указанному в таблице 2.

3.4 По физико-химическим свойствам растворы препаратов должны соответствовать нормам, указанным в таблице 3.

Таблица 2

Окончание таблицы 2

Таблица 3

Продолжение таблицы 3

Окончание таблицы 3

4 Методы анализа

4.1 Для проверки качества растворов препаратов на соответствие требованиям 3.4 из емкости отбирают пробу для приготовления раствора. Пробу отбирают стеклянной трубкой с внутренним диаметром около 20 мм и длиной 1,2 м. Трубку погружают в хорошо перемешанный раствор на глубину около 0,6 м, закрывают ее открытый конец и затем вынимают. Раствор препаратов ФБС, ХМББ, ХМ, ХМХА, БС, ББ, ДМФ сливают в сухую склянку с притертой пробкой, раствор препаратов ХМФ-БФ и ХМФС - в сухую плотно закрываемую полиэтиленовую емкость.

4.2 Объем пробы, отбираемой на анализ фотоэлектроколориметрическим и потенциометрическим методами в зависимости от концентрации раствора (таблица АЛ), определяют по таблице 4.

Таблица 4

4.3 Определение массы бихромата натрия или бихромата калия в растворе препаратов ХМ, ХМББ, ХМФ-БФ, ХМФС, ХМХА с массовой долей 1 % фотоэлектроколориметрическим методом

4.3.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или другой аналогичный прибор.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 250 см³.

Кислота серная по ГОСТ 4204, раствор концентрации с (1/2×H₂SO₄) = 0,9 моль/дм³ (0,9 н.).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бихромат натрия по ГОСТ 2651 или бихромат калия по ГОСТ 2652, стандартный водный раствор, содержащий 4 мг соединения в 1 см³.

Стандартный водный раствор готовят следующим образом: 1 г бихромата натрия или бихромата калия помещают в колбу вместимостью 250 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

4.3.2 Построение градуировочного графика

В 5 мерных колб вместимостью 50 см³ каждая отмеряют пипеткой 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см³ стандартного раствора бихромата натрия или бихромата калия, доводят объем до метки раствором серной кислоты концентрации с (1/2×H₂SO₄) = 0,9 моль/дм³ (0,9 н.) и тщательно перемешивают. Полученные образцовые растворы содержат в 1 см³ соответственно 0,04; 0,08; 0,16; 0,32 и 0,48 мг бихромата натрия или бихромата калия. Через 30 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, используя синий светофильтр с областью пропускания (350 ± 0,02) нм и кювету с расстоянием между рабочими гранями 10 мм и высотой 30 мм. Раствором сравнения служит раствор серной кислоты концентрации с (1/2×H₂SO₄) = 0,9 моль/дм³ (0,9 н.). По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от его концентрации.

4.3.3 Проведение анализа

Объем пробы, отбираемой на анализ, определяют для каждого препарата по таблице 4 в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе препарата. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, доводят объем до метки раствором серной кислоты концентрации с (1/2×H₂SO₄) = 0,9 моль/дм³ (0,9 н.), хорошо перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре. Концентрацию бихромата натрия или бихромата калия находят по градуировочному графику.

4.3.4 Обработка результатов

Массу бихромата натрия или бихромата калия т, г, в 100 см³ раствора с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                                            (1)

где т¢ - масса бихромата натрия или бихромата калия в 1 см³ раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

V₁ - объем анализируемого раствора, см³;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А);

V - объем пробы, взятой на анализ, см³.

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.4 Определение массы медного купороса в 100 см³ раствора препаратов ХМ, ХМББ, ХМФ-БФ, ХМФС, ХМХА с массовой долей 1 % фотоэлектроколориметрическим методом

4.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр марки ФЭК-56М или другой аналогичный прибор.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 50 и 250 см³.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Стандартный водный раствор медного купороса по ГОСТ 4165, содержащий 2 мг ионов меди (Cu²⁺) в 1 см³.

Стандартный раствор готовят следующим образом: 1,9645 г медного купороса помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.4.2 Построение градуировочного графика

В 5 мерных колб вместимостью 50 см³ каждая отмеряют пипеткой 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см³ стандартного раствора медного купороса, приливают в каждую по 10 см³ водного аммиака, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Полученные образцовые растворы содержат в 1 см³ соответственно 0,02; 0,04; 0,08; 0,16 и 0,24 мг ионов меди. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя красный светофильтр с областью пропускания (620 ± 0,02) нм и кювету с расстоянием между рабочими гранями 10 мм и высотой 30 мм. Раствором сравнения служит дистиллированная вода. По полученным данным строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора от концентрации ионов меди.

4.4.3 Проведение анализа

Объем пробы, отбираемой на анализ, определяют по таблице 4 для каждого препарата в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 10 см³ концентрированного водного аммиака, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре. Концентрацию ионов меди находят по градуировочному графику.

4.4.4 Обработка результатов

Массу медного купороса т₁, г, в 100 см³ раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                                      (2)

где т¢ - масса ионов меди в 1 см³ раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

V₁ - объем анализируемого раствора, см³;

3,9295 - коэффициент пересчета ионов меди в медный купорос;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А);

V - объем пробы, взятой на анализ, см³.

За результат анализа принимают среднеарифметическое трех параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.5 Определение массы ионов фтора в 100 см³ растворов препаратов ХМФС, ХМФ-БФ, ФБС, ДМФ с массовой долей 1 % потенциометрическим методом

4.5.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Иономер универсальный марки ЭВ-74.

Фторидный электрод.

Гидроокись (гидроксид) натрия по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 40 %.

Кислота уксусная по ГОСТ 61, концентрированная.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280.

Натрий уксуснокислый технический по ГОСТ 2080.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463, стандартный водный раствор, содержащий 1 мг фтора в 1 см³. Раствор готовят следующим образом:

0,2211 г высушенного при (105 - 110) °С фтористого натрия квалификации х.ч. или ч.д.а. растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. Раствор хранят в колбе из кварцевого стекла.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Колба из кварцевого стекла по ГОСТ 19908 вместимостью 100 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 50, 100 и 1000 см³.

Пипетка вместимостью 1 см³.

Буферный раствор с рН 6,0 - 6,5. Раствор готовят следующим образом: 58,5 г хлористого натрия, 102 г уксуснокислого натрия и 15 г лимоннокислого натрия, взвешенных с погрешностью не более 0,02 г, и 1 см³ уксусной кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. На рН-метре измеряют рН полученного раствора и в тех случаях, когда его значение выше или ниже 6,0 - 6,5, к раствору добавляют соответственно уксусную кислоту или гидроксид натрия с массовой долей сухого вещества в растворе 40 %.

4.5.2 Построение градуировочного графика

В 6 мерных колб вместимостью 50 см³ каждая отмеряют пипеткой 1; 2; 3; 5; 8 и 10 см³ стандартного раствора фтористого натрия, приливают в каждую 25 см³ буферного раствора, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательного перемешивают. Полученные таким образом образцовые растворы содержат в 1 см³ соответственно 0,02; 0,04; 0,06; 0,10; 0,16 и 0,20 мг ионов фтора. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере с помощью фторидного электрода. По полученным данным строят градуировочный график в полулогарифмических координатах, откладывая по оси абсцисс активность иона фтора, измеренную на иономере, а по оси ординат - логарифм концентрации.

4.5.3 Проведение анализа

Объем пробы раствора, отбираемой для анализа, определяют по таблице 4 каждого препарата в зависимости от концентрации сухого вещества в растворе. Отобранную пробу помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 25 см³ буферного раствора, доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Через 30 мин измеряют активность иона фтора на иономере, как указано в 4.4.2. Концентрацию иона фтора вычисляют путем взятия антилогарифма от логарифма концентрации, определенного по градуировочному графику.

4.5.4 Обработка результатов

Массу ионов фтора т₂, г, в 100 см³ раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                                          (3)

где т¢ - масса ионов фтора в 1 см³ раствора, определенная по 4.5.3, мг;

V - объем анализируемого раствора для определения активности ионов фтора, см³;

V₁ - объем анализируемого раствора, см³;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.6 Определение массы общего бора в пересчете на борную кислоту в 100 см³ раствора препаратов ББ, ФБС, БС, ХМББ с массовой долей 1 % методом титрования

4.6.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Гидроокись (гидроксид) натрия по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Барий хлористый по ГОСТ 4108, раствор концентрации с (1/2×ВаСl₂) = 0,2 моль/дм³ (0,2 н.).

Маннит.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Метиловый красный (индикатор).

Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации.

Тимолфталеин (индикатор).

Бромкрезоловый зеленый (индикатор).

Смешанный индикатор готовят следующим образом: в 100 см³ этилового спирта растворяют 50 мг метилового красного, 300 мг фенолфталеина, 300 мг тимолфталеина и 100 мг бромкрезолового зеленого.

Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см³.

Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100, 1000 см³.

4.6.2 Проведение анализа

Из раствора препарата для анализа отбирают пробу объемом 10 - 15 см³. При анализе препарата ББ к отобранной пробе прибавляют 5 см³ раствора хлористого бария и гидроксида натрия до рН 6,5 - 7,0, нагревают до кипения и дают осесть осадку. Осадок отфильтровывают и промывают разбавленным раствором хлористого бария. Общий объем фильтра и промывных вод не должен превышать 100 см³. При анализе растворов препаратов БС, ФБС, ХМББ к анализируемого раствору добавляют несколько капель смешанного индикатора и соляной кислоты до окрашивания раствора в красный цвет. Колбу закрывают часовым стеклом и содержимое ее кипятят в течение 5 мин для удаления углекислоты. Раствор охлаждают до комнатной температуры и нейтрализуют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.) до перехода окраски из розовой в желтую (для препарата ББ) или из красной в зеленую (для препаратов БС, ФБС, ХМББ). Добавляют 5 г маннита, 10 капель фенолфталеина (для препарата ББ) и титруют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.) до изменения цвета от розового через желтый до бледно-розового (для препарата ББ) или от розового через зеленый до фиолетового (для препаратов БС, ФБС и ХМББ), не исчезающего при прибавлении маннита.

4.6.3 Обработка результатов

Массу общего бора т₃, г, в 100 см³ с массовой долей 1 % в пересчете на борную кислоту вычисляют по формуле

                                                 (4)

где V₁ - объем пробы гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см³;

0,0309165 - масса борной кислоты, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.), г;

V - объем пробы, взятой для анализа, см³;

K - коэффициент, равный содержанию сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.7 Определение массы хлористого аммония в 100 см³ раствора препарата ХМХА с массовой долей 1 % методом титрования

4.7.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.

Формалин технический по ГОСТ 1625, раствор с массовой долей 20 %.

Фенолфталеин по нормативной документации, спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %.

Гидроокись (гидроксид) натрия по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см³.

Пипетка вместимостью 10 см³.

4.7.2 Проведение анализа

Из раствора препарата ХМХА с массовой долей до 15 % для анализа отбирают пробу объемом 1 см³, а с массовой долей от 16 % до 30 % - 0,5 см³. Отобранную пробу переносят в коническую колбу, приливают 30 см³ воды и 10 см³ формалина, оставляют на 2 - 3 мин и затем титруют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) в присутствии фенолфталеина (2 - 3 капли) до появления бледно-розовой окраски, не исчезающей в течение 30 мин.

Одновременно в тех же условиях определяют поправку на содержание муравьиной кислоты в формалине, для чего в коническую колбу отмеряют пипеткой 10 см³ формалина, добавляют 2 - 3 капли фенолфталеина и титруют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) до появления бледно-розовой окраски.

4.7.3 Обработка результатов

Массу хлористого аммония т₄, г, вычисляют по формуле

                                           (5)

где V₁ - объем раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование анализируемой пробы, см³;

V₂ - объем раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование формалина, см³;

0,0053942 - масса хлористого аммония, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), г;

V - объем пробы, взятой для анализа, см³;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.8 Определение массы кальцинированной соды в пересчете на безводный карбонат натрия в 100 см³ раствора препаратов ФБС, БС, ХМФС с массовой долей 1 % потенциометрическим методом

4.8.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Иономер универсальный марки ЭВ-74.

Электрод сравнения хлорсеребряный.

Индикаторный электрод стеклянный.

Соляная кислота по ГОСТ 3118, стандартный раствор концентрации с (НСl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Мешалка магнитная.

Колба мерная по ГОСТ 1770 вместимостью 250 см³.

Пипетка вместимостью 25 см³.

Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 100 см³.

4.8.2 Проведение анализа

Определение проводят методом потенциометрического титрования. Пробу раствора препарата переносят в колбу вместимостью 250 см³ и доводят дистиллированной водой до метки. Из раствора отбирают пробу объемом 25 см³ и переносят в стакан вместимостью 100 см³. Для перемешивания раствора в него опускают металлический стержень и включают магнитную мешалку. Перемешивание не прекращают в течение всего цикла титрования. При проведении титрования необходимо также следить, чтобы индикаторный электрод был полностью погружен в титруемый раствор, но не прикасался ко дну и стенкам стакана. Первоначально проводят ориентировочное титрование, прибавляя соляную кислоту концентрации с (НCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) порциями по 1 см³. По резкому отклонению стрелки на шкале иономера обнаруживают первый скачок потенциала, отвечающий оттитровыванию кальцинированной соды.

Далее на второй пробе (25 см³) анализируемого раствора проводят точное титрование, для чего приливают соляную кислоту концентрации с (НCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) в объеме, соответствующем конечной точке титрования (к.т.т.), определенном при ориентировочном титровании, минус 1 см³. Отсчет электродвижущей силы (э.д.с.) производится после достижения ее постоянного значения. Изменение э.д.с. (DЕ) не должно превышать 2 - 3 мВ в течение 1 мин. После этого продолжают титрование соляной кислотой концентрации с (НCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) по каплям для нахождения к. т. т. при минимально возможном прибавляемом объеме титранта. После достижения скачка потенциала убеждаются в малом изменении DЕ при дальнейшем титровании по каплям. Отмечают объем титранта V, см³, затраченный на оттитровывание кальцинированной соды.

4.8.3 Обработка результатов

Массу карбоната натрия, т₅, г, в 100 см³ раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                                     (6)

где V - объем раствора соляной кислоты концентрации с (НCl) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный в анализе, см³;

0,1 - нормальность раствора титранта;

53 - грамм-эквивалентная масса определяемого компонента, г;

250 - объем мерной колбы с анализируемым раствором, см³;

25 - объем анализируемого раствора, взятого для титрования, см³;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04 или 0,05 при доверительной вероятности Р = 0,95.

4.9 Определение массовой доли диаммонийфосфата в 100 см³ раствора препарата ДМФ с массовой долей 1 % методом титрования

4.9.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, раствор концентрации с (HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765; раствор готовят следующим образом: 60 г молибденовокислого аммония растворяют в 200 г раствора аммиака с массовой долей 25 %. Полученный раствор небольшими порциями вливают при сильном взбалтывании в 750 г азотной кислоты плотностью 1,2 г/см³.

Бумага Конго-рот индикаторная.

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, раствор с массовой долей 1 %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25 %.

Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации; раствор готовят следующим образом: 1 г фенолфталеина растворяют в 100 см³ этилового спирта с массовой долей 70 %.

Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.).

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Пипетка вместимостью 10 см³.

Колба коническая по ГОСТ 25336 вместимостью 500 см³.

Стакан химический по ГОСТ 25336 вместимостью 400 см³.

4.9.2 Проведение анализа

Из растворов препарата ДМФ с массовой долей сухого вещества до 15 % для анализа отбирают пробу объемом 10 см³, с массовой долей сухого вещества от 15 % до 30 % - 5 см³. Отобранную пробу переносят в стакан вместимостью 400 см³, приливают 100 см³ дистиллированной воды и 1 см³ раствора азотной кислоты концентрации с (HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), раствор нагревают до 70 °С и добавляют к нему 50 г молибдата аммония. После тщательного перемешивания и отстаивания в течение 3 ч осадок отфильтровывают и промывают 5 - 7 раз раствором азотнокислого калия с массовой долей 1 %. Конец промывания контролируют с помощью бумаги Конго-рот (если бумага не меняет цвет, промывание заканчивают). Промытый осадок вместе с фильтром переносят в стакан вместимостью 400 см³, приливают 30 см³ дистиллированной воды, освобожденной от углекислого газа, и разрывают фильтр стеклянной палочкой.

Затем добавляют в стакан 5 капель фенолфталеина и из бюретки приливают раствор гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) до появления устойчивой малиновой окраски, после чего приливают еще 3 - 5 см³ раствора гидроксида натрия до полного растворения осадка. Избыток щелочи оттитровывают раствором азотной кислоты концентрации с (HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.) до исчезновения малинового окрашивания.

4.9.3 Обработка результатов

Массу диаммонийфосфата т₆, г, в 100 см³ раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                           (7)

где V - объем раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный в анализе, см³;

V₁ - объем раствора азотной кислоты концентрации с (HNO₃) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), израсходованный на титрование избытка гидроксида натрия, см³;

0,00055024 - масса диаммонийфосфата, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), г;

V₂ - объем пробы, взятой на анализ, см³;

K - коэффициент, равный массовой доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух определений, допускаемое расхождение между которыми при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать: при массовой доле компонента в растворе от 3 % до 10 % - 0,2, при массовой доле от 11 % до 50 % - 0,4.

4.10 Определение массовой доли карбамида в 100 см³ раствора препарата ДМФ с массовой долей 1 % методом титрования

4.10.1 Аппаратура, реактивы и растворы

Весы с погрешностью взвешивания не менее 0,0002 г.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Кислота серная по ГОСТ 4204, концентрированная, раствор концентрации с (1/2 H₂SO₄) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.).

Метиловый красный (индикатор), раствор с массовой долей 0,2 % в этиловом спирте с массовой долей 60 %.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Натрия гидроокись (гидроксид) по ГОСТ 4328, раствор концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1 н.) и 5 моль/дм³ (5 н.).

Формалин технический по ГОСТ 1625, разбавленный в соотношении 1:1; раствор готовят следующим образом: формалин предварительно нейтрализуют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 0,1 моль/дм³ (0,1 н.), полноту нейтрализации контролируют с помощью фенолфталеина до появления неисчезающей в течение 20 с розовой окраски.

Фенолфталеин (индикатор) по нормативной документации.

Тимолфталеин (индикатор).

Смешанный индикатор готовят следующим образом: 0,5 г фенолфталеина и 0,5 г тимолфталеина растворяют в 100 г этилового спирта с массовой долей 96 %.

Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 50 и 250 см³.

Пипетки вместимостью 5 и 25 см³.

Колбы мерные по ГОСТ 1770 вместимостью 100 и 1000 см³.

4.10.2 Проведение анализа

Из раствора препарата ДМФ с массовой долей сухого вещества до 15 % для анализа отбирают пробу объемом 25 см³, а массовой долей сухого вещества от 16 % до 30 % - 10 см³, переносят в коническую колбу вместимостью 250 см³, приливают 5 см³ концентрированной серной кислоты и нагревают до полного удаления углекислого газа. Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, смывают капли со стенок 50 см³ дистиллированной воды, добавляют 3 - 5 капель метилового красного и нейтрализуют избыток кислоты раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 5 моль/дм³ (5 н.) до перехода окраски от розовой к желтой. После этого осторожно (по каплям) приливают раствор серной кислоты концентрации с (1/2×H₂SO₄) = 0,5 моль/дм³ (0,5 н.) до исчезновения желтой и появления слегка розовой окраски. Раствор охлаждают, приливают 25 см³ формалина, разбавленного в соотношении 1:1, и по истечении 2 мин - 0,25 см³ смешанного индикатора и титруют раствором гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1 н.), до появления устойчивой малиновой окраски, не исчезающей в течение 1 - 2 мин.

4.10.3 Обработка результатов

Массу карбамида m₇, г, в 100 см³ раствора препарата с массовой долей 1 % вычисляют по формуле

                                                    (8)

где V₁ - объем раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1 н.), израсходованный на титрование, см³;

0,030028 - масса карбамида, соответствующая 1 см³ раствора гидроксида натрия концентрации с (NaOH) = 1 моль/дм³ (1 н.), г;

V - объем пробы, взятой для анализа, см³;

K - коэффициент, равный доле сухого вещества в анализируемом растворе (определяют в зависимости от плотности раствора по приложению А).

За результат анализа принимают среднеарифметическое двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 0,04.

4.11 Определение показателя концентрации водородных ионов (рН) водного раствора

рН раствора измеряют на рН-метре 340 или любой другой марки, предварительно проверенном и откалиброванном по образцовым буферным растворам, приготовленным в соответствии с ГОСТ 8.134 и ГОСТ 8.135.

4.12 Определение плотности растворов препаратов

Плотность растворов препаратов определяют по ГОСТ 18995.1. Показатели плотности растворов препаратов в зависимости от их концентрации приведены в приложении А.

5 Требования безопасности

5.1 Защитные средства для древесины относятся к токсичным продуктам. Класс опасности компонентов, предельно допустимая концентрация их в воздухе рабочей зоны и водоеме санитарно-бытового назначения, а также воздействие на организм человека приведены в таблице 5; класс опасности препаратов разных марок и их рабочих растворов - в приложении Б.

Методика и пример расчета класса опасности препаратов и их растворов приведены в приложении В.

5.2 Общие требования безопасности - по ГОСТ 12.3.034.

5.3 Стены, полы и потолки в помещении, где готовят растворы препаратов, должны быть удобными для влажной уборки. Поля должны иметь уклон 1/100 м для стока случайно пролитого раствора и промывных вод.

5.4 Проверка микроклимата, наличия паров и пыли вредных веществ в производственных помещениях должна проводиться в соответствии с ГОСТ 12.1.005 и нормами, утвержденными органами санитарно-эпидемиологического надзора.

5.5 Газы, отсасываемые из технологического оборудования (содержащие пыль и аэрозоли компонентов), перед выбросом в атмосферу подвергают сухой или мокрой очистке до установленных санитарных норм в приземном слое атмосферы с учетом наличного фона загрязнения.

5.6 Попадание растворов препаратов в почву и водоемы не допускается. Сточные воды, образующиеся в результате смывов, влажной уборки и очистки воздуха, собираются и используются в технологическом процессе. Излишки растворов, а также пришедшая в негодность специальная одежда и обувь должны быть захоронены в местах, исключающих вымывание вредных веществ в почву и воду.

Места захоронения и способы утилизации должны быть согласованы с органами санитарно-эпидемиологического надзора.

5.7 Рабочие, занятые на работах по приготовлению растворов препаратов и их использованию, должны проходить медосмотр при приеме на работу и периодически во время работы в сроки, установленные Министерством здравоохранения.

6 Хранение

6.1 Растворы препаратов защитных средств хранят в отапливаемых помещениях в закрытых резервуарах, на которые наносят наименование препарата.

6.2 Срок годности растворов препаратов ХМ, ХМББ, ХМФ-БФ, ФБС, БС-13, ДМФ, ХМХА - 6 мес, препарата ХМФС - 12 мес.

Таблица 5

ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Зависимость плотности раствора от массовой доли сухого вещества

Таблица А.1

Окончание таблицы А.1

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Таблица Б.1 - Классы опасности препаратов и их рабочих растворов

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(справочное)

Методика и пример расчета класса опасности препаратов и их водных растворов

Класс опасности препаратов определяют в соответствии с 2.3 «Временного классификатора токсичных промышленных отходов и методических рекомендаций по определению класса токсичности промышленных отходов» (Москва, 1987 г.).

В основу определения класса опасности препаратов и их волновых растворов положен расчетный метод, включающий:

- вероятностный метод при оценке возможного влияния токсичных веществ на окружающую среду;

- использование гигиенических регламентов и параметров токсикометрии как наиболее значимых при оценке возможного влияния токсичных веществ;

- оценку класса опасности смесей сложного состава по химическим соединениям, определяющим уровень токсичности смесей;

- оптимальное сочетание сравнительно доступных гигиенических, токсикологических и физико-химических параметров, позволяющих оценить вероятное вредное воздействие токсичных веществ на окружающую среду;

- принцип взаимозаменяемости некоторых параметров.

При определении класса опасности препаратов для биоогнезащиты древесины учитывают, что препараты представляют собой механические смеси исходных компонентов, не вступающих в какие-либо реакции друг с другом.

В соответствии с рекомендациями Временного классификатора степень токсичности химических веществ и их смесей определяют по индексу токсичности К для каждого компонента смеси, который рассчитывают на основе одного из токсикологических параметров, характеризующих вещества.

Индекс токсичности отдельных компонентов K_i вычисляют по формуле

                                                 (В.1)

где ЛД₅₀ - летальная доза химического вещества, вызывающая при введении в организм гибель 50 % животных, мг/кг;

S - коэффициент, отражающий растворимость компонентов в воде; определяют делением на 100 значения растворимости вещества, г, в 100 г воды при 25 °С. Значение коэффициента S находится в интервале от 0 до 1;

F - коэффициент летучести компонента (в данном случае коэффициент равен 0, поскольку сухие компоненты препаратов нелетучи);

С_в - содержание данного компонента в общей массе препарата, кг/кг или т/т.

Так как ЛД₅₀ известны не для всех компонентов, входящих в состав стандартизованных препаратов, использовали их эквиваленты (условные значения ЛД₅₀), определяемые по показателю класса опасности в воздухе рабочей зоны (таблица В.1). Содержание каждого компонента в смеси C_вi, кг/кг или т/т, вычисляют, исходя из состава препарата, по формуле

                                                         (В.2)

где С_i - содержание компонента в препарате, в частях массы;

N - число компонентов в препарате;

 - сумма частей массы.

Рассчитав индексы токсичности K_i для всех компонентов препарата, выбирают 1 - 3 ведущих компонента, имеющих минимальное значение при K₁ < K₂ < K₃.

Таблица В.1 - Классы опасности в воздухе рабочей зоны и соответствующие им условные значения

Для определения токсичности препарата рассчитывают суммарный индекс токсичности смеси K_∑ по формуле

                                                      (B.3)

где п - число ведущих компонентов смеси, имеющих минимальное значение K_i (п £ 3);

K_i - индекс токсичности i-го компонента.

При условии, когда 2K₁ ³ K₃, для расчета суммарного индекса токсичности K∑ достаточно использовать индексы токсичности двух компонентов с минимальным значением K_i. В этом случае расчет проводится по формуле

                                        (В.4)

При условии, когда 2K₁ < K₃, при больших различиях в токсичности компонентов, суммарный индекс токсичности вычисляют по формулам:

                                                    (В.5)

или

                                                   (В.6)

В этом случае выбор компонента с меньшим значением индекса токсичности (K₁ или K₂) определяется долей его в смеси, причем предпочтение отдается компоненту, массовая доля которого в смеси больше.

Класс опасности химических веществ и их смесей, соответствующий суммарному индексу токсичности K_∑, с учетом ЛД₅₀ определяют по таблице В.2.

Таблица В.2 - Классификация опасности химических веществ и их смесей по ЛД₅₀

При определении класса опасности растворов исходят из того, что степень опасности растворов меньше, чем сухих препаратов, и уменьшается по мере разбавления растворов. Следовательно, значения ЛД₅₀ для растворов и индекс токсичности возрастают соответственно снижению содержания компонентов в растворе по сравнению с долей компонента в сухом препарате.

Индекс токсичности растворов определяют так же, как для сухих смесей - по формулам В.3 - В.6. Индекс токсичности каждого компонента препарата в растворе K_i,p вычисляют по формуле

                                                        (В.7)

где K_i - индекс токсичности отдельных компонентов;

c_i - концентрация i-го компонента в сухой смеси, %;

c_i,p - концентрация i-го компонента в растворе, %.

Пример. Рассчитать класс опасности препарата ХМФ-БФ и его растворов с массовой долей 5 и 20 %. Исходные данные для определения класса опасности препарата ХМФ-БФ приведены в таблице В.3.

Таблица В.3

Индекс токсичности каждого компонента сухого препарата K_i вычисляют по формуле В.1

Суммарный индекс токсичности сухого препарата K_∑ вычисляют по формуле В.5

Сухой препарат ХМФ-БФ, в соответствии с данными таблицы В.2, имеет II класс опасности.

При пропитке древесины используют водные растворы препарата с массовой долей 5 - 20 %. В растворе с массовой долей 5 % - 20-кратное снижение концентрации компонентов препарата, в растворе с массовой долей 20 % - 5-кратное.

Индексы токсичности компонентов препарата ХМФ-БФ в растворах с массовой долей 5 и 20 % (соответственно K¢_i и K²_i) вычисляют по формуле В.7.

Для раствора с массовой долей 5 % С_i/С_i,p = 20, для раствора с массовой долей 20 % С_i/С_i,p = 5.

K¢₁ = 40,0; K¢₂ =46,0; K¢₃ = 112,0; 2K¢₁ = 80,0; 2K¢₁ < K¢₃.

K²₁ = 10,0; K²₂ = 11,5; K²₃ = 28,0; 2K²₁ = 20,0; 2K²₁ < K²₃.

Суммарный индекс токсичности растворов препарата ХМФ-БФ с массовой долей 5 и 20 % (соответственно K¢_∑ и K²_∑) вычисляют по формуле В.5

В соответствии с данными таблицы В.2 раствор препарата ХМФ-БФ с массовой долей 5 % имеет IV класс опасности, раствор с массовой долей 20 % - III класс опасности.