МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

Главное санитарно-эпидемиологическое управление

МИНИСТЕРСТВО НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩЕЙ И НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ
ПРОМЫШЛЕННОСТИ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОМУ ИССЛЕДОВАНИЮ РЕЗИН
И ИЗДЕЛИЙ ИЗ НИХ, ПРЕДНАЗНАЧЕННЫХ ДЛЯ КОНТАКТА
С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ

МОСКВА - 1988 г.

Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций, осуществляющих контроль за выпуском и реализацией резиновых изделий, научно-исследовательских институтов и производственных лабораторий предприятий, вырабатывающих данную продукцию.

Методические указания подготовлены:

Отделом гигиены питания Главного санэпидуправления Министерства здравоохранения СССР (Селиванова Л.В., Барабанова Т.Л.);

Всесоюзным научно-исследовательским институтом гигиены и токсикологии пестицидов (Станкевич В.В., Иванова Т.П., Казаринова Н.Ф., Прокофьева Л.Г.);

Научно-исследовательским институтом резиновых и латексных изделий (Трофимович Д.П., Шумская Н.И., Чикишев Ю.Г., Жиленко В.Н., Кузнецова Е.А., Мельникова В.В., Ольпинская Э.З., Филиппович Б.В.);

Свердловским филиалом научно-исследовательского института резиновой промышленности (Орлов З.Д., Подлесняк А.И., Потравнова А.Н.).

ВВЕДЕНИЕ

Резины, благодаря высоким эластическим свойствам в широком диапазоне температур, высокой водо- и газопроницаемости, стойкости к действию ряда контактирующих сред получили широкое применение в отраслях народного хозяйства, производящих, транспортирующих и реализующих продукты питания. В то же время химическая природа эластомеров и ингредиентов, входящих в состав резины, обуславливают возможность перехода из резин в контактирующие среды веществ, способных, в ряде случаев, оказывать отрицательное влияние на здоровье людей. В связи с этим новые рецепты резин и изделия из них, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, допускаются к промышленному производству только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после предварительной санитарно-гигиенической оценки. В «Методических указаниях...» даны гигиенические требования к резиновым изделиям, предназначенным для контакта с продуктами питания; порядок направления образцов на исследования; схема проведения гигиенических исследований резин; модельные среды, имитирующие основные классы пищевых продуктов; приведены условия приготовления вытяжек из резин; допустимые количества миграции (ДКМ) токсичных и опасных исходных ингредиентов, а также продуктов их превращения, способных переходить из резин в контактирующие среды; химические методы их определения; порядка оформления результатов гигиенических испытаний.

К инструкции прилагаются:

1. Список ингредиентов, разрешенных Главным санитарно-эпидемиологическим управлением МЗ СССР для изготовления резин, контактирующих с пищевыми продуктами (приложение 1).

2. Перечень веществ, которые необходимо определять в модельных средах в зависимости от рецептуры резин и допустимые количества миграции их (ДКМ).

3. Порядок проведения органолептических исследований (приложение 3).

4. Образец дегустационной карты (приложение 4).

5. Обоснование условий приготовления и проведения санитарно-химических анализов вытяжек из латексных уплотнительных паст (приложение 5).

6. Форма бланка проведенного химического анализа (приложение 6).

7. Перечень резин, разрешенных ГСЭУ МЗ СССР для контакта с пищевыми продуктами.

С опубликованием данной инструкции теряет силу, изданная ранее «Инструкция по санитарно-химическому исследованию резин и изделий из них, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами». М., 1976 № 1400 а-75 и дополнения к инструкции Министерства Здравоохранения СССР № 2483 от 8.01.81, № 123-5а/175-7 от 05.04.83.

1. ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. В состав резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, могут вводиться химические вещества только разрешенные для этих целей Министерством здравоохранения СССР (приложение 1).

1.2. Использование для изготовления резин «пищевого» назначения новых химических веществ, не вошедших в «Список ...» (приложение 1) допускается только с разрешения Министерства здравоохранения СССР после проведения соответствующей токсиколого-гигиенической оценки.

1.3. Рецептура и шифр выпускаемых марок резин, области их применения и дополнительная обработка изделий, должны быть согласованы с Министерством здравоохранения СССР. При условии сохранения физико-механических свойств и гигиенических показателей для резин разрешается:

- корректировка содержания наполнителей и мягчителей в пределах ± 10 мас. % (за исключением фригита и фактиса темного);

- снижение дозировки вулканизующего агента до 10 мас. % от количества регламентируемого рецептурой;

- замена белой сажи БС-100 на БС-150;

- введение в рецептуру резин красителей или замена одних на другие, допущенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с пищевыми продуктами, не более 1 мас. %.

1.4. Образцы резиновых изделий должны быть с однородной гладкой, сухой, нелипкой внутренней и наружной поверхностями.

Внешний вид образца не должен изменяться при воздействии на него соответствующих модельных растворов, имитирующих пищевые продукты, а также при контакте с пищевыми продуктами в процессе опытной эксплуатации.

1.5. Образцы изделий не должны вызывать изменений органолептических свойств соприкасающихся с ними пищевых продуктов или модельных сред. При оценке запаха и привкуса выше двух баллов изделия бракуются без проведения дальнейших исследований.

1.6. Резины, предназначенные для контакта с пищевыми продуктами, не должны выделять химических веществ в количествах, превышающих допустимые уровни миграции (ДКМ) (приложение 2).

1.7. Резины, разрешенные Министерством здравоохранения СССР для контакта с продуктами питания влажностью выше 15 %, допускаются для изготовления резинотехнических изделий влажностью ниже 15 %.

1.8. Резины и изделия из них, отвечающие требованиям п.п. 1.1 - 1.7, считаются пригодными для контакта с пищевыми продуктами и могут использоваться по назначению. В случае несоответствия резин указанным требованиям выпуск изделия запрещается.

1.9. К импортным изделиям предъявляются те же санитарно-гигиенические требования как и к аналогичным изделиям отечественного производства.

2. ТЕКУЩИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ САНИТАРНЫЙ НАДЗОР^*)

^*) Центральными лабораториями заводов осуществляется контроль за соответствием выпускаемой продукции гигиеническим требованиям по данной инструкции не реже 1 раза в квартал. Результаты фиксируют в виде протокола (приложение № 5).

2.1. Текущий государственный санитарный надзор осуществляется с целью контроля за соблюдением предприятиями утвержденных рецептур резиновых изделий и технологических режимов их производства.

2.2. При осуществлении текущего санитарного надзора контролируется наличие нормативно-технической документации на резину и изделия - ГОСТ, ОСТ, ТУ, технологический регламент, рецептурная карта с разрешенной рецептурой на изделия.

2.3. Каждая партия, выпускаемая заводом резиновых изделий для пищевой промышленности, должна иметь сопроводительный документ (завод-изготовитель, дату выпуска, шифр резины, номер партии и соответствующий нормативно-технический документ, ГОСТ, ТУ и др.).

2.4. Территориальные санэпидстанции не реже одного раза в полугодие проводят отбор образцов резиновых изделий непосредственно на предприятиях и исследуют на соответствие гигиеническим требованиям. Для исследования берутся образцы, изготовленные по промышленной технологии:

- малогабаритные изделия с площадью поверхности до 100 см - 20 штук;

- крупногабаритные изделия поверхностью более 100 см - 10 штук;

- шланги, напорные рукава, резинотканевые материалы - в отрезках по 0,5 м в количестве 10 штук.

При необходимости количество отбираемых образцов может быть согласовано дополнительно^**). Образцы, взятые на исследование, предприятию не возвращаются. Результаты исследования доводятся до руководства предприятия не позднее 3 дней с момента окончания исследования.

^**) При контроле РТД пищевого машиностроения используют изделия или пластины (для крупногабаритных деталей) размером не менее 100×100 мм² толщиной 1,5 - 2,5 мм в количестве 3 - 5 штук.

2.5. К образцу должны быть приложены следующие сведения, выданные службой главного инженера предприятия:

- наименование и назначение изделия, сфера его применения, условия эксплуатации - время контакта с пищевыми продуктами, виды продуктов питания, температура эксплуатации, соотношение поверхности изделия и контактирующей среды (S:V);

- подробная рецептура в массовых соотношениях ингредиентов с указанием для них ГОСТ, ОСТ, ТУ и др.;

- способ изготовления, технологические режимы вулканизации и последующей производственной обработки;

- дата изготовления.

3. ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

3.1. Образцы перед исследованием промывают проточной водой с помощью кусочка марли, затем прополаскивают дистиллированной водой, нагретой до температуры 50 - 60 °С, и просушивают на воздухе.

В конкретных случаях может проводиться дополнительная обработка с учетом режимов, указанных в нормативно-технической документации.

3.2. Органолептическое исследование^*) проводят в соответствии с приложениями № 3 и № 4.

^*) Органолептические исследования производственными лабораториями не проводятся.

3.3. Химические исследования проводятся в соответствии с разделом 4 и приложением № 2.

3.4. При проведении химических исследований модельные растворы подбирают с учетом основных свойств пищевых продуктов. Вытяжки готовят в соответствии с условиями моделирования, приведенными в таблице 3.1. Исследуемый образец помещают в стеклянный сосуд с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой, заполненный модельной средой соответствующей температуры. Поверхность изделий со всех сторон должна соприкасаться с жидкостью.

При исследовании напорных рукавов, армированных шлангов, контейнеров (прорезиненных с одной стороны), модельный раствор заливают во внутрь.

3.5. В течение всего времени настаивания вытяжку следует периодически перемешивать.

3.6. Параллельно с вытяжкой из образцов резины подготавливают в аналогичных условиях контрольную пробу (модельная среда без резины).

3.7. После извлечения образца резины из модельной среды отмечают визуально прозрачность вытяжек, наличие в них осадка, опалесценции и окраски. При появлении изменений модельной среды образец считается неудовлетворительным и дальнейшие исследования не проводятся. Допускается слабая опалесценция для резин на основе натурального каучука.

3.8. Для выяснения возможности выделения летучих веществ из резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами влажностью до 15 %, в эксикатор (диаметром 29 см) помещают образец резины площадью 250 см², на который кладут 100 г сухарей из белой несдобной булки, и закрывают крышкой эксикатора. После экспозиции 1 час определяют наличие постороннего запаха пищевого продукта.

3.9. При исследовании резин, контактирующих с продуктами питания опосредованно через воздушную среду (детали для внутренней камеры домашних холодильников и т.п.), образцы помещают в герметически закрытую стеклянную емкость (эксикатор) с известным объемом. Соотношение площади поверхности образца (см²) к объему воздуха (см³) берется 1:30.

Для холодильных промышленных установок соотношение S:V согласовывается с МЗ СССР.

Длительность экспозиции - 5 суток при комнатной температуре.

Модельные среды не менее 0,5 л и пищевые продукты 0,5 л или 0,5 кг в открытых стаканах ставят внутрь эксикатора вблизи образцов резин. Извлеченные из эксикатора среды и продукты подвергаются сразу органолептическим и химическим исследованиям. Определение химических веществ проводится в соответствии с рецептурой резин по методам, изложенным в разделе 4.

4. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ВЕЩЕСТВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ РЕЗИН

Исследование уровня миграции индивидуальных химических веществ проводят методом ТСХ, фотометрическим и др.

Для анализа используются реактивы квалификации «ОЧ», «ч. д. а.», «х. ч.».

4.1. Общие приемы работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ).

Данный метод используется для определения ускорителей, стабилизаторов, пластификаторов и др. в вытяжках из резин.

4.1.1. Краткое описание метода (1 - 6).

Тонкослойная хроматография занимает особое место среди методов разделения благодаря простоте и доступности оборудования. ТСХ - вид жидкостной хроматографии, в которой роль подвижной фазы (ПФ) выполняет жидкая фаза, а разделение смеси веществ происходит на тонком слое сорбента по мере ее продвижения. Анализируемые вещества наносят в одну точку на линию старта на расстоянии 1,5 - 2 см от края хроматографической пластинки в виде пятен диаметром не более 0,5 см или полоской длиной 8 - 10 мм, шириной 2 - 4 мм. Справа и слева от пробы наносят растворы «свидетелей» - стандартные растворы искомых веществ в количествах, соответствующих диапазону определяемых концентрацией. Разделение проводят в хроматографической камере, на дно которой налит слой ПФ толщиной около 0,5 см.

Таблица 3.1

Моделирование условий эксплуатации резин при проведении гигиенических исследований

Примечания: *⁾ Во всех случаях проведения санитарно-химических исследований вытяжек обязательной модельной средой является дистиллированная вода.

**⁾ Прокладки к кастрюлям-скороваркам и пищевым котлам заливают кипящей модельной средой, кипятят в течение одного часа, а затем настаивают при комнатной температуре в течение 3-х часов, после чего проводят исследования.

***⁾ Латексную уплотнительную пасту для консервных банок испытывать согласно приложению 5.

****⁾ Перед приготовлением вытяжек растительное масло фильтруют через складчатый фильтр в воронке с подогревом или в сушильном шкафу при температуре 35 - 40 °С.

После подъема ПФ примерно на 10 см пластинку вынимают, отмечают границу подъема ПФ (линия фронта растворителя) и сушат на воздухе.

Определяемые вещества на пластинке обнаруживают одним из двух способов:

1) пластинку просматривают в УФ свете при длинах волн 254 или 366 нм, отмечая цвет и контуры светящихся пятен;

2) пластинку опрыскивают (проявляют) соответствующими для каждого класса соединений проявляющими реагентами. Определяемые вещества проявляются в виде окрашенных пятен. Положение пятен на хроматограмме характеризуется величиной Rf.

Rf - является качественной характеристикой положения вещества специфичной для него в выбранных хроматографических условиях.

Rf - это отношение расстояния между стартом и центром зоны (пятна) к расстоянию от старта до фронта растворителя. На рис. 1 представлена хроматограмма и расчет величины Rf

Рис. 1 Схема разделения смеси вещества

А - линия старта

Б и Б₁ - центры локализации зон (пятен) веществ

В - линия фронта

1, 2 - точки нанесения индивидуальных веществ («свидетели»)

3 - точка нанесения смеси веществ 1, 2

                  

Идентификацию веществ проводят путем сравнения окраски пятен и величины Rf пробы с окраской пятен и величиной «свидетелей». Наличие на пластинке при хроматографировании пробы пятна, совпадающего по величине Rf и окраски с пятном «свидетеля» указывает на присутствие искомого соединения.

4.2. Количественное определение анализируемых веществ.

Содержание вещества в пробе на хроматограмме определяют двумя путями:

1) путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски и размером пятен «свидетелей» и выражают по формуле:

,

где: А - искомое количество вещества в вытяжке, мг/л;

а - количество вещества в исследуемом объеме в мг, вычисленное как среднее по результатам не менее двух определений;

V - объем вытяжки, взятой для экстракции, мл.

2) по графику зависимости между логарифмом количества вещества в пробе и корнем квадратным из площади пятна . Для построения градуировочного графика готовят серию растворов с точно известной концентрацией (5 - 6 концентраций). Растворы наносят на пластинку, хроматографируют и проявляют. На проявленную пластинку помещают прозрачную бумагу (кальку) и обрисовывают контуры пятен. Затем с помощью миллиметровой бумаги подсчитывают площадь пятен и строят калибровочный график. По построенному графику рассчитывают содержание вещества в исследуемой пробе.

Количественное определение можно также осуществлять по измерению интенсивности отраженного света с помощью денситометрии по калибровочному графику или калибровочному коэффициенту. Для этой цели используют приборы - денситометры типа ERL-65m (производство ГДР), БИАН-170 (отечественного производства) и др.

Запись спектрограмм ведут согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

5. ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫТЯЖЕК ИЗ РЕЗИН

Вытяжки из резин готовят по п. 3.4 в соответствии с табл. 3.1.

Приборы и посуда

1. Весы аналитические типа ВЛА-200 по ГОСТ 24104-80Е и др.

2. Шкаф сушильный, лабораторный по ГОСТ 7365-55 и др.

3. Эксикатор без крана по ГОСТ 25336-82Е.

4. Прибор для отгонки при нормальных условиях и в вакууме, все на шлифах (круглодонные колбы на 100 - 200 мл по ГОСТ 25336-82Е; насадка Вюрца по ГОСТ 25336-82Е; холодильник Либиха по ГОСТ 25336-82Е; аллонж по ГОСТ 25336-82Е; капилляр).

5. Баня водяная по ГОСТ 9147-80.

6. Цилиндры измерительные по ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 10 - 250 см³.

7. Ступки фарфоровые по ГОСТ 9147-73.

8. Термометры лабораторные по ГОСТ 2823-73 от 0° до 100 °С с ценой деления 1 °С.

9. Насос водоструйный по ГОСТ 25336-82Е.

10. Делительные воронки по ГОСТ 25336-82Е вместимостью 200 - 500 см³.

11. Лампа с максимумом ультрафиолетового излучения 253,7 нм со светофильтрами типа БС-3 (пропускание до 270 нм), БС-4 (пропускание до 280 нм) и УФС-3 (пропускание до 366 нм) по нормативно-технической документации.

12. Камера для хроматографирования - прямоугольный или цилиндрический сосуд с притертой крышкой, размеры камеры должны обеспечивать размещение в ней необходимых для проведения испытаний хроматографических пластин.

13. Опрыскиватель с тонким распылителем (пульверизатор).

14. Микрошприц или микропипетка с оттянутым капиллярным концом, вместимостью 0,01 см³, капилляры стеклянные для нанесения проб.

15. Пипетки градуированные по ГОСТ 20292-74, вместимостью от 0,1 до 100 см³.

16. Стаканы стеклянные по ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 - 500 см³.

17. Колбы измерительные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 - 1000 см³.

18. Сита по ГОСТ 3584-73 (не менее 100 - 120 меш.).

19. Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82Е.

20. Камера для опрыскивания пластинок - стеклянный колпак диаметром 200 - 500 мм.

21. Колбы конические Бунзена по ГОСТ 25336-82Е, толстостенные с боковым отводом (для фильтрования).

22. Стеклянные сосуды с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. (Емкости для приготовления вытяжек из резин).

23. Колбы конические Эрленмейера по ГОСТ 10394-72, вместимостью 250 см³.

24. Фотоэлектроколориметр (ФЭК 56М или другого типа).

25. Спектрофотометр (СФ-4, 16, 26 «Спекорд» и др.).

26. Пластинки с тонким слоем сорбента.

В практике работы методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) используют пластинки с тонким слоем сорбента, выпускаемые промышленностью и приготовленные в лабораторных условиях.

26.1. Пластинки типа Силуфол («Silufol»), выпускаемые ЧССР и другие.

26.2. Приготовление пластинок в лабораторных условиях:

26.2.1. С тонким слоем силикагеля. В ступке смешивают 6,9 г предварительно растертого и просеянного через сито 100 меш. силикагеля КСК (ГОСТ 3956-76), 0,7 г медицинского гипса с 18 мл дистиллированной воды, которую добавляют небольшими порциями при перемешивании. Смесь тщательно растирают до получения сметанообразной массы и приготовленную сорбционную массу равномерно наносят на чистую сухую поверхность стеклянных пластин*⁾ (примерно 3 - 5 штук) размером 90×120 мм или 120×180 мм. Сушат пластинки на воздухе при комнатной температуре на горизонтальной поверхности в течение суток, хранят в эксикаторе над слоем силикагеля;

*⁾ Стеклянные пластины тщательно моют водой, содой, хромовой смесью, дистиллированной водой и сушат в вертикальном положении.

26.2.2. с тонким слоем оксида алюминия (закрепленный слой). Приготовление пластинок с тонким слоем оксида алюминия: 25 г оксида алюминия (для хроматографии II степени активности) и 1,25 г гипса предварительно просеянного через сито 100 меш., смешивают в ступке и растирают с 500 мл дистиллированной воды до получения однородной массы. Массу наносят равномерным слоем на 10 - 12 стеклянных пластинок и сушат на воздухе на горизонтальной поверхности;

26.2.3. с тонким слоем оксида алюминия (незакрепленный слой). На стеклянную пластинку 80×120 мм насыпают оксид алюминия и разравнивают ее металлическим валиком, который имеет на концах утолщение по радиусу, равное 1 мм.

5.1. Экстракция вытяжек для анализа методом ТСХ*⁾.

*⁾ Все необходимые для анализа реактивы и подвижные фазы представлены в методиках определения индивидуальных веществ.

Для извлечения и концентрирования отдельных компонентов из вытяжки применяют метод экстракции.

Определенный объем вытяжки экстрагируют органическим растворителем в длительной воронке. Условия экстракции индивидуальных соединений описаны в соответствующих методиках.

5.2. Определение ускорителей вулканизации и продуктов их превращения.

При изготовлении «пищевых» резин и изделий из них наиболее широко применяют следующие классы ускорителей вулканизации: тиурамы и дитиокарбаминаты (производные дитиокарбаминовой кислоты), тиазолы, сульфенамиды, гуанидины (дифенилгуанидин). В данном разделе представлены методики определения ускорителей и возможных продуктов их превращения в вытяжках из резин (приготовление вытяжек п. 3.4 табл. 3.1) методом ТСХ (п. 4.1).

5.2.1. Определение ускорителей вулканизации производных дитиокарбаминовой кислоты.

Краткая характеристика ускорителей представлена в табл. 5.1.

В резинах, содержащих тиурамные ускорители, при вулканизации в присутствии окиси цинка образуются цинковые соли дитиокарбаминовой кислоты, соответствующие введенному ускорителю. При термическом распаде ускорителей, производных дитиокарбаминовой кислоты, возможно образование вторичных аминов (определение моноэтиланилина описано в п. 5.2.2).

Необходимые реактивы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Диоксан по ГОСТ 10455-80.

3. Циклогексан по ГОСТ 14198-78.

4. Четыреххлористый углерод, ГОСТ 20288-74.

5. Дитизон по ГОСТ 10165-79; 0,05 % раствор в четыреххлористом углероде.

6. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.

7. Гексан по ТУ 6-09-3375-78.

8. Бензол по ГОСТ 5955-75.

9. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76.

10. Натр едкий по ГОСТ 2263-79, 40 %-ный раствор.

11. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, 5 % водный раствор.

12. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76.

13. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75 ледян., 10 % раствор.

14. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

15. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

16. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78, 1 % спиртовой раствор.

17. Нингидрин по ТУ 6-09-2737-75.

18. Кадмий уксуснокислый по ГОСТ 5824-79.

19. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62.

20. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

21. Системы подвижных фаз:

21.1. Смесь диоксана и циклогексана (3:7).

22.2. Смесь бензола и хлористого метилена или хлороформа (4:1).

21.3. Смесь гексана и хлористого метилена (2:3).

21.4. Смесь четыреххлористого углерода и диэтилового эфира (24:1).

21.5. Метилен хлористый или хлороформ (2-х ступенчатое хроматографирование).

22. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.

22.1. Дитизон - 0,05 % раствор в четыреххлористом углерода.

22.2. Реактив Драгендорфа. Способ приготовления:

Реактив А. Растворяют 0,85 г основного азотнокислого висмута в 10 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл дистиллированной воды.

Реактив Б. Растворяют 8 г йодистого калия в 20 мл дистиллированной воды.

Смешивают растворы А и Б. Полученный раствор устойчив в течение нескольких месяцев.

Реактив В. Готовят непосредственно перед употреблением: к 1 мл смеси растворов А и Б добавляют 10 мл дистиллированной воды, 2,0 мл ледяной уксусной кислоты и затем по каплям концентрированную соляную кислоту, пока раствор не станет прозрачным.

Раствор В используют для проявления хроматограммы, устойчив несколько дней.

22.3. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор.

22.4. Модифицированные растворы нингидрина.

Способы приготовления

I. Раствор 1 - 0,1 г нингидрина растворяют в 50 мл этилового спирта и добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты.

Раствор 2 - 0,5 г меди азотнокислой растворяют в 50 мл этилового спирта.

Перед употреблением смешивают растворы 1 и 2 в соотношении 50:3.

II. 0,5 г нингидрина и 0,5 г кадмия уксуснокислого растворяют в 100 мл 10 %-ного раствора уксусной кислоты в этиловом спирте.

22.5. Медь сернокислая - 5-%-ный раствор водный.

23. Стандартные растворы ускорителей в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.

Ход определения

Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр.

Затем из экстракта удаляют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу).

Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 21, 22 перечня необходимых реактивов и сводной табл. 5.2. Количественное определение осуществляют по п. 4.2. Предел обнаружения 0,025 мг/л.

5.2.2. Определение моноэтиланилина

Моноэтиланилин - продукт термического распада вулкацита-П-экстра-Н.

Моноэтиланилин - жидкость от желтого до светлокоричневого цвета (перегнанный - бесцветен) с молекулярной массой 121,18, структурной формулой

Растворим в органических растворителях, умеренно в воде, не растворим в щелочах.

Необходимые реактивы

1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

3. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.

4. Бензол по ГОСТ 5955-75.

5. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид по ТУ 6-09-05-889-78.

6. п-нитроанилин по ТУ 6-09-258-77.

7. Натрий азотистокислый (нитрит натрия) по ГОСТ 4197-74.

8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

9. Подвижная фаза: смесь хлороформа, хлористого метилена и бензола (10:10:30).

10. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.

10.1. 2,6-дихлорхинон-4-хлорамид - 1 %-ный спиртовой раствор (хранить в темном месте, устойчив в течение двух недель).

10.2. Диазотированный п-нитроанилин.

Способ приготовления: 0,7 г п-нитроанилина растворяют в 9 мл концентрированной соляной кислоты и затем доводят объем раствора до 100 мл дистиллированной водой. Непосредственно перед употреблением 4 мл раствора п-нитроанилина по каплям и при охлаждении добавляют к 5 мл 1 %-ного водяного раствора нитрита натрия.

Определение моноэтиланилина

Экстрагирование моноэтиланилина из вытяжек проводят как и при определении ускорителей по п. 5.2.1. Вытяжки кислого характера перед экстракцией подщелачивают 40 %-ным раствором едкого натра до рН - 10 - 11 по универсальной индикаторной бумаге. Сконцентрированный до 0,1 - 0,2 мл хлороформенный раствор моноэтиланилина переносят на хроматографическую пластинку, хроматографируют в подвижной фазе п. 9.

Таблица 5.1

Краткая характеристика ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты

Таблица 5.2

Условия определения ускорителей производных дитиокарбаминовой кислоты методом тонкослойной хроматографии

Примечание: *⁾ Двухступенчатое (или 2-х кратное) хроматографирование - пластинку выдерживают в камере до подъема ПФ на 4 - 5 см, вынимают, высушивают и затем опять (повторно) хроматографируют до подъема ПФ на 10 - 12 см.

При проявлении диазотированным пара-нитроанилином - окраска пятна оранжевая, а при проявлении 2,6-дихлорхинон-4-хлоримидом - синяя, величина Rf в используемой подвижной фазе равна 0,55 ± 0,02.

Предел обнаружения - 0,05 мг/л.

5.2.3. Определение ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола

К производным 2-меркаптобензтиазола относятся ускорители вулканизации класса тиазола и сульфенамида. В табл. 5.3 дана краткая характеристика применяемых ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола.

В процессе вулканизации в резинах, содержащих ускорители класса тиазола и сульфенамида, наиболее вероятными продуктами их превращения являются каптакс и альтакс. Эти соединения необходимо определять при исследовании любых «пищевых» резин, в рецептуре которых используются ускорители производных 2-меркаптобензтиазола.

Необходимые реактивы и растворы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.

3. Висмут азотнокислый основной по ГОСТ 1021-76.

4. Кислота уксусная, ледяная по ГОСТ 61-75.

5. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

6. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

7. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78.

8. Кислота лимонная по ГОСТ 908-79Е.

9. Ацетон по ГОСТ 2603-79.

10. Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75.

11. Бромфеноловый синий, индикатор по ТУ МГУХП 71-59.

12. Водно-ацетоновый раствор - смесь воды и ацетона, в соотношении 1:3.

13. Натрий сернокислый, безводный по ГОСТ 4166-76.

14. Подвижные фазы:

14.1. Метилен хлористый

14.2. Хлороформ

15. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.

15.1. Реактив Драгендорфа (способ приготовления см. п. 5.2.1, п.п. 22.2).

15.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор.

15.3. Смесь растворов серебра азотнокислого и бромфенолового синего.

Способ приготовления

Раствор А - 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 100 мл водно-ацетоновой смеси.

Раствор Б - 0,05 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона.

Полученный раствор Б смешивают с 90 мл раствора А и хранят в темной хорошо закрытой склянке в прохладном месте. Срок хранения 2 недели.

Таблица 5.3

Краткая характеристика ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола

Таблица 5.4

Условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола

Ход определения

Для определения ускорителей 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 2 раза по 5 минут, используя 20 мл хлороформа на каждую экстракцию. После каждой экстракции смеси дают расслоиться. Объединенные хлороформенные экстракты собирают в колбу для отгонки растворителя или в выпарительную чашку, профильтровав их через сухой бумажный фильтр.

Затем из экстракта удаляет растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу).

Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 14, 15 и сводной таблицы 5.4.

В таблице 5.4. представлены условия хроматографического определения ускорителей производных 2-меркаптобензтиазола. Количественное определение осуществляют по п. 4.2.

Предел обнаружения указан в табл. 5.4.

5.2.4. Определение дитиодиморфолина

Дитиодиморфолин относится к классу серосодержащих ускорителей и используется в латексных и резиновых смесях.

Дитиодиморфолин - порошок белого цвета с молекулярной массой 236, температурой плавления от 120 до 124 °С. Структурная формула

_.

Дитиодиморфолин растворим в ацетоне, спирте, при нагревании в дихлорэтане, хлороформе, бензоле, этиловом эфире, практически не растворим в воде.

Реактивы и растворы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Гексан по МРТУ 6-09-3375-78 или ТУ 6-09-4520-77.

3. Нингидрин по МРТУ 6-09-2726-65.

4. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

5. Уксусная кислота лед. по ГОСТ 61-75

6. Медь азотнокислая по ТУ ГКХ-РУ-1816-62.

7. Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

8. Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.

9. Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75.

10. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

11. Дитиодиморфолин, перекристаллизованный.

12. Стандартный раствор дитиодиморфолина в хлороформе концентрацией 100 мкг/мл.

13. Система подвижной фазы - смесь хлороформа с гексаном в соотношении 1,75:1.

14. Проявляющие реагенты:

14.1. Модифицированный раствор нингидрина (приготовление см. п. 5.2.1).

14.2. Калий - йод-крахмальный реагент. Способ приготовления:

Раствор А - 0,25 г йодистого калия растворяют в 25 мл дистиллированной воды.

Раствор Б - 0,75 г крахмала растворимого заваривают в 25 мл кипящей дистиллированной воды.

Растворы смешивают перед употреблением в соотношении 1:1.

15. Хлорная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой заливают смесь водных растворов перманганата калия (3 %) и соляной кислоты (10 %) в соотношении 1:1 так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем 2 см.

16. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

Ход определения

Экстрагирование и хроматографирование дитиодиморфолина из вытяжек проводят по п. 5.2.1, используя ПФ и растворы, указанные в перечне реактивов п.п. 13, 14. При использовании калий-йод-крахмального реагента пластинку перед обработкой последним помещают на 5 минут в камеру с хлором, а затем сушат на воздухе до полного исчезновения запаха хлора. Дитиодиморфолин обнаруживается при этом в виде пятен темно-синего цвета. При использовании нингидрина пластинку прогревают при температуре 100 °С в течение 5 минут. Дитиодиморфолин проявляется в виде пятен окрашенных в ярко-малиновый цвет.

Rf - дитиоморфолина - 0,35 ± 0,03

Количественное определение проводят по п. 4.2.

Предел обнаружения - 0,03 мг/л.

5.2.5. Определение дифенилгуанидина

Дифенилгуанидин - наиболее распространенный ускоритель класса гуанидинов.

Дифенилгуанидин - кристаллический порошок белого цвета с молекулярной массой 211,26, температурой плавления 151,5 °С. Структурная формула

Дифенилгуанидин растворим в хлороформе, толуоле, бензоле, ацетоне, спирте. Практически не растворим в воде, бензине.

Необходимые реактивы и растворы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

3. Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25 % раствор.

4. Ацетон по ГОСТ 2603-79.

5. Кали едкое по ГОСТ 24363-80 или едкий натр по ГОСТ 4328-77.

6. Натрий углекислый кристаллический по ГОСТ 84-76.

7. Кислота соляная по ГОСТ 1318-78 раствор в воде 1:1.

8. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

9. Стандартный раствор дифенилгуанидина в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.

10. Подвижная фаза:

Смесь ацетона и аммиака 99:1,0.

11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты:

12. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 % спиртовой раствор.

13. Гипохлорид натрия.

Способ приготовления: 100 г хлорной извести и 100 мл дистиллированной воды перемешивают в течение 15 мин, добавляя при перемешивании раствор углекислого натрия (70 г углекислого натрия в 170 мл дистиллированной воды), после этого масса густеет и затем разжижается. Раствор дважды фильтруют через обеззоленный фильтр. Хранят раствор в темной склянке.

Ход определения

а) Для водных и модельных растворов нейтрального характера. 50 - 100 мл вытяжки экстрагируют хлороформом, используя 20,10 и 10 мл хлороформа на каждую экстракцию.

Хлороформенный слой отделяют, объединяют хлороформенные экстракты и промывают их водным раствором соляной кислоты 3 раза по 40 мл на каждую промывку. Кислые водные экстракты отделяют от хлороформа, объединяют их и подщелачивают 40 % раствором едкого натра до рН = 10 - 11,0 по универсальной индикаторной бумаге. Затем ДФГ снова экстрагируют из полученного раствора так, как это описано выше.

Хлороформенные экстракты сливают в фарфоровую чашку или в колбу и удаляют растворитель до объема 0,1 - 0,3 мл (из колбы растворитель отгоняют с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу). Хроматографирование на пластинках (силикагель + гипс) или типа «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в пунктах 10, 11. Идентификация и количественное определение - по п. 4.2.

б) Вытяжки кислого характера подщелачивают до рН = 10 - 11,0. Далее проводят экстракцию хлороформом и хроматографируют по п. 5.2.5 (а).

Дифенилгуанидин на пластинках при использовании гипохлорита натрия обнаруживается в виде пятен коричневого цвета. Rf - дифенилгуанидина - 0,36 ± 0,03. Предел обнаружения 0,05 мг/л.

5.3. Определение стабилизаторов (антиоксидантов)

Стабилизаторы применяют для защиты резин «пищевого» назначения и каучуков, применяемых для их изготовления, от различных видов старения и деструкции. В качестве стабилизаторов используют соединения фенольного и аминного типа. Стабилизаторы и возможные продукты их превращения могут мигрировать из резин в контактируемые среды, что обуславливает необходимость их определения в вытяжках при гигиенической оценке «пищевых» марок резин.

Характеристика наиболее широко применяемых для «пищевых» резин стабилизаторов представлена в табл. 5.5.

Необходимые реактивы и растворы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

3. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

4. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

5. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

6. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 22300-76.

7. Натр едкий по ГОСТ 4328-77.

8. Кислота фосфорно-молибденовая, по ТУ 6-09-3540-79.

9. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид по ТУ 6-09-05-889-78.

10. Толуол по ГОСТ 5789-78.

11. Гептан нормальный по ГОСТ 25828-83.

12. Метилен хлористый по ГОСТ 9968-73.

13. п-нитроанилин, ТУ 6-09-258-77.

14. Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74.

15. Системы подвижных фаз:

15.1. Четыреххлористый углерод.

15.2. Смесь четыреххлористого углерода и эфира диэтилового в соотношении 9:1.

15.3. Смесь гептана и толуола в соотношении 1:1.

16. Проявляющие (окрашивающие) реагенты:

16.1. Кислота фосфорно-молибденовая - 10 %-ный раствор спиртовой.

16.2. 2,6-дихлорхинон-4-хлоримид - 1 %-ный спиртовой раствор.

16.3. Диазотированный п-нитроанилин (способ приготовления см. п. 5.2.2).

17. Аммиачная камера: в эксикатор с притертой крышкой и фарфоровой вставкой наливают водный раствор аммиака так, чтобы раствор находился ниже уровня фарфоровой вставки не менее, чем на 2 см.

18. Стандартный раствор агидола-1 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.

19. Стандартный раствор П-23 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.

20. Стандартный раствор нафтама-2 в хлороформе с концентрацией 100 мкг/мл.

Таблица 5.5

Краткая характеристика антиоксидантов

Таблица 5.6.

Условия определения антиоксидантов методом хроматографии в тонком слое сорбента

Ход определения

Для определения антиоксидантов фенольного типа - ионола, алкофена ББ, нафтама-2; 200 мл вытяжки экстрагируют 2 раза по 5 минут, используя 50 мл хлороформа. Объединенный экстракт концентрируют путем отгонки растворителя с холодильником Либиха на водяной бане с температурой 85 °С, из чашки - испарением на воздухе при комнатной температуре в вытяжном шкафу.

Хроматографирование проводят по п. 4.1, используя ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в перечне и табл. 5.6.

Для определения антиоксиданта аминного типа (нафтама-2), 100 мл водной вытяжки экстрагируют трижды свежими порциями хлороформа или хлористого метилена, используя 20 мл на каждую экстракцию.

Объединенные экстракты сушат над сернокислым натрием и упаривают до объема 0,1 - 0,3 мл (но не досуха) на водяной бане, температура которой не превышает 80 °С. Хроматографирование проводят по п. 4.1, используя ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в перечне необходимых реактивов и табл. 5.6.

При исследовании модельных растворов кислого характера вытяжки подщелачивают несколькими каплями 40 % раствора едкого натра до рН ~ 8 по универсальной индикаторной бумаге.

Идентификацию и количественное определение проводят по п. 4.2.

5.4. Определение пластификаторов эфиров фталевой кислоты (дибутил- и диоктилфталатов)^*)

*) Допускается определение ДОФ и ДБФ методом газовой хроматографии.

Краткая характеристика пластификаторов представлена в табл. 5.7.

Таблица 5.7

Краткая характеристика пластификаторов

Необходимые реактивы и растворы

1. Н-гептан по ГОСТ 25828-83.

2. Натрий сернокислый б/в по ГОСТ 4166-76.

3. Эфир диэтиловый (серный) по ГОСТ 2.2300-76.

4. Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

5. Диметиламинобензальдегид-пара по МРТУ 6-09-684-63.

6. Бензол по ГОСТ 5955-75.

7. Этилацетат по ГОСТ 22300-76.

8. Подвижные фазы:

8.1. Бензол

8.2. Смесь бензола, этилацетата в соотношении 95:5.

9. Проявляющий реагент - свежеприготовленный раствор п-диметиламинобензальдегида в смеси эфира и серной кислоты 1:1.

10. Способ приготовления: 0,25 г п-диметиламинобензальдегида растворяют в 50 мл смеси концентрированной серной кислоты и диэтилового эфира (1:1).

11. Стандартные растворы ДБФ и ДОФ в гептане с концентрацией 100 мкг/мл.

Ход определения

20 мл вытяжки трижды экстрагируют Н-гептаном порциями по 10 мл. Гептановый экстракт сушат сернокислым натрием «б/в» и концентрируют до 0,2 - 0,3 мл, удаляя растворитель на водяной бане. Хроматографируют по п. 4.1, используя пластины приготовленные по п. 5 п.п. 26.2.1 и подвижные фазы бензол или смесь бензола и этилацетата (95:5). Для обнаружения фталатов пластину перед опрыскиванием проявляющим реагентом выдерживают в сушильном шкафу при температуре 150 - 160 °С в течение 5 - 10 мин, затем обрабатывают раствором п-диметиламинобензальдегида и вновь выдерживают в течение 20 мин при той же температуре.

При наличии фталатов появляются пятна красно-бурого цвета, с Rf = 0,40 ± 0,02 для ДБФ и 0,57 ± 0,02 для ДОФ в системе бензол-этилацетат.

Используя пластины «Силуфол» с люминесцентным индикатором (для УФ λ = 254 нм) хроматографирование проводят в тех же условиях, а определяют фталаты облучая пластину УФ светом. Фталаты обнаруживаются в виде цветных пятен на флюоресцирующем фоне. Предел обнаружения 0,1 мг/дм³.

Таблица 5.8

Краткая характеристика перекиси дикумила и ацетофенона

Таблица 5.9

Условия определения перекиси дикумила и ацетофенола методом хроматографии в тонком слое сорбента

5.5. Определение пероксидов

В качестве вулканизующих агентов при изготовлении силиконовых резин применяются пероксиды: перекись дикумила, перекись П-5, пероксимон Г-40.

В данном разделе представлены методики определения перекиси дикумила и продукта его превращения - ацетофенона.

5.5.1. Определение перекиси дикумила и ацетофенона

Краткая характеристика данных соединений представлена в таблице 5.8.

Необходимые реактивы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Бензол по ГОСТ 5955-75.

3. Ацетон по ГОСТ 2603-79.

4. Ксилол по ГОСТ 9949-76.

5. Стандартные растворы пероксида и ацетофенона в хлороформе, концентрацией 100 мкг/мл, устойчивы в течение 10 дней.

6. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74.

7. Железо сернокислое по ГОСТ 9485-74.

8. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый по ТУ 6-09-2394.

9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-78.

10. Подвижные фазы:

а) Ксилол

б) Бензол

в) Бензол : ацетон (4:1)

11. Проявляющие (окрашивающие) реагенты.

11.1. Раствор роданистого аммония в ацетоне, содержащий сульфат железа.

Способ приготовления: 10 мл свежеприготовленного 2 % раствора роданистого аммония в ацетоне смешивают перед употреблением с 0,07 г сульфата железа.

11.2. 2,4-динитрофенилгидразин солянокислый.

Способ приготовления: 150 мг 2,4-динитрофенилгидразина растворяют в смеси 22 мл конц. соляной кислоты и 25 мл воды. Смесь разбавляют до 100 мл водой.

Ход определения

Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя 25 мл хлороформа на каждую экстракцию.

Дальнейшее определение проводят по п. 5.2.1. Хроматографирование на пластинках «Силуфол» осуществляется по п. 4.1, используя при этом ПФ и окрашивающие реагенты, представленные в п.п. 10, 11 перечня необходимых реактивов и сводной таблице 5.9.

Для перекиси дикумила, после хроматографирования и высушивания пластинки на воздухе до полного удаления растворителя, пластинку помещают на 1 мин в сушильный шкаф при температуре 135 °С, вынимают и сразу опрыскивают проявляющим реагентом.

Количественное определение осуществляют по п. 4.2.

Предел обнаружения: 0,01 - 0,02 мг/л.

5.6. Определение неионогенного поверхностно-активного вещества (ОП-10)

Полиэтиленгликоловый эфир изооктилфенола - ОП-10 - маслянистая вязкая жидкость или легкоплавкая паста коричневого цвета C_nH_2n+1C₆H₄O(C₆H₄O)_mH с молекулярной массой от ~ 584 ÷ 690. Хорошо растворима в воде.

Необходимые реактивы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Висмут азотнокислый, основной по ГОСТ 1021-76.

3. Калий йодистый, по ГОСТ 4232-74.

4. Оксид алюминия для хроматографии, активность по Брокману II Н по ГОСТ 8136-76.

5. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

6. Стандартный раствор ОП-10 в хлороформе, концентрация 100 мкг/мл, устойчив в течение 7 дней.

7. Подвижная фаза: хлороформ-этанол (50:1,5).

8. Проявляющий (окрашивающий) реагент: реактив Драгендорфа

Способ приготовления см. п. 5.2.1, список реактивов п.п. 22.2.

Ход определения

Для определения 100 мл вытяжки экстрагируют в делительной воронке 3 раза по 5 минут, используя по 10 мл хлороформа на каждую экстракцию. Дальнейшее определение проводят по п. 5.2.1. Хроматографирование на пластинках с оксидом алюминия в незакрепленном слое осуществляется по п. 4.1. Через 5 минут после нанесения раствора, пластинку помещают в хроматографическую камеру под углом 10° - 17° по отношению к горизонтальной плоскости. В камеру предварительно наливают подвижную фазу. Нижний край пластинки погружают в растворитель на 5 - 7 мм. Проявление заканчивается когда фронт растворителя достигает верхнего края пластины. Пластинку вынимают из камеры и, не давая ей подсохнуть, опрыскивают реактивом Драгендорфа. ОП-10 обнаруживается на хроматографической пластине в виде ярко-оранжевых пятен. Количественное определение осуществляется по п. 4.2.

Предел обнаружения: 0,02 мг/л.

5.7. Определение ионов цинка.

Метод основан на образовании комплексных соединений ионов цинка с диэтилдитиокарбаминатом натрия с последующей экстракцией этого комплекса из анализируемых растворов хлороформом и хроматографирования их в тонком слое на пластинках типа «Силуфол» (по п. 4.1).

Необходимые реактивы и растворы

1. Хлороформ по ГОСТ 20015-74.

2. Бензол по ГОСТ 5955-75.

3. Дитизон по ГОСТ 10165-79.

4. Способ приготовления дитизона: 0,05 г дитизона растворяют в 100 мл хлороформа, фильтруют через бумажный фильтр (синяя лента) в делительную воронку вместимостью 500 мл. Полученный раствор экстрагируют водным раствором аммиака (1:50), хлороформенный слой отбрасывают. Аммиачный раствор дитизона (оранжево-красного цвета) промывают, используя каждый раз 10 мл хлороформа до исчезновения оранжево-красной окраски хлороформенного слоя. Затем приливают 50 мл хлороформа и нейтрализуют раствор до слабокислой среды раствором соляной кислоты (1:1) по индикаторной бумаге. Дитизон переходит в хлороформенный слой, который отделяют и промывают несколько раз дистиллированной водой. Хлороформенный раствор дитизона переносят в колбу вместимостью 250 мл и доводят до метки хлороформом.

Концентрация раствора дитизона - 0,02 %. Раствор дитизона хранят в посуде из темного стекла с притертой пробкой. Полученный реактив для проявления ионов цинка считается не пригодным, если окраска из зеленой переходит в желто-коричневую.

4. Диэтилдитиокабаминат натрия по ГОСТ 8864-71 - 2 % водный раствор.

5. Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

6. Подвижные фазы:

6.1. бензол

6.2. бензол : гексан (5:1)

7. Проявляющие реагенты:

7.1. 0,02 % раствор дитизона в хлороформе.

7.2. 5 % водный раствор сернокислой меди.

8. Кислота соляная по ГОСТ 3118-78, разбавленная в соотношении (1:1).

9. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

10. Цинк хлористый по ГОСТ 4529-78.

Водный раствор с содержанием ионов цинка 1 мг/мл.

11. Стандартный раствор с содержанием ионов цинка 200 мкг/мл. Способ приготовления: В делительную воронку переносят 100 мл дистиллированной воды, доводят до рН 4,5 - 5,0 разбавленным раствором соляной кислоты по индикаторной бумаге, добавляют 10 мл раствора соли цинка (с содержанием 1 мг/мл), 2 мл 2 % водного раствора диэтилдитиокарбамината натрия.

Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбамината цинка экстрагируют трижды 10 мл хлороформа на каждую экстракцию.

Объединенный хлороформенный экстракт пропускают через безводный сернокислый натрий, переносят в мерную колбу, вместимостью 50 мл, доводят до метки хлороформом и тщательно перемешивают.

Раствор хранят в темной склянке с притертой пробкой.

12. Гексан по ТУ 6-09-1820-77.

13. Медь сернокислая по ГОСТ 4165-68, 5 % раствор.

Ход определения

В делительную воронку переносят 100 мл вытяжки, добавляют несколько капель разбавленной соляной кислоты до создания рН 4,5 - 5,0 (по универсальной индикаторной бумаге), 1 мл 2 % раствора диэтилдитиокарбамината натрия и перемешивают. Образовавшийся комплекс диэтилдитиокарбамината цинка экстрагируют 3 раза по 5 мин со свежими порциями хлороформа объемом 5 - 10 мл. Объединенные экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают на водяной бане до 0,2 - 0,3 мл. Весь сконцентрированный раствор переносят на хроматографическую пластинку «Силуфол», рядом наносят «свидетели». Хроматографируют по п. 4.1, используя в качестве ПФ п.п. 6.1 и 6.2.

После хроматографирования пластинку опрыскивают дитизоном и помещают в сушильный шкаф с температурой 100 - 120 °С и выдерживают в течение 5 - 10 мин.

Цинк на пластинке проявляется в виде розово-сиреневых пятен (дитизонат цинка) с величиной Rf = 0,80 ± 0,05.

При использовании ПФ п. 6.2 и проявляющего реагента п. 7.2 цинк обнаруживается в виде коричнево-зеленых пятен с Rf = 0,5 ± 0,04.

Количественное определение ионов цинка осуществляют в соответствии с п. 4.2.

Предел обнаружения 0,005 мг/л.

Нормы расхода этилового спирта при определении индивидуальных соединений методом ТСХ.

1. При приготовлении проявляющего реагента для анализа вещества на одной пластинке - 0,01 л.

2. Приготовление спиртовых вытяжек согласно таблицы 3.1 (на 0,1 л модельной среды).

п. 13 - 0,006 л

п. 14 - 0,02 л

п. 15 - 0,04 л

3. Перекристаллизация индивидуальных соединений - 0,3 л на одно вещество.

6. Фотометрические и другие методы определения отдельных ингредиентов

6.1. Методы определения бария*⁾

*⁾ Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде.

6.1.1. Определение бария с серной кислотой.

Методика основана на образовании сернокислого бария в результате взаимодействия с серной кислотой.

Необходимые реактивы

1. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, 10 % раствор.

2. Кислота серная по ГОСТ 4204-77, концентрированная.

Ход определения

50 мл вытяжки переносят в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной или песочной бане. Сухой остаток озоляют в муфеле при температуре 550 - 600 °С (до получения золы белого или светло-кремового цвета).

Охлажденную золу растворяют в 3 мл 10 % раствора соляной кислоты (если раствор мутный, его фильтруют), переносят в пробирку и добавляют 1 - 2 капли концентрированной серной кислоты. Появление мути или осадка указывают на присутствие бария (сернокислый барий).

Предел обнаружения 3 мг/л.

6.1.2. Определение бария фотометрическим методом.

Методика основана на фотометрировании окрашенного комплекса бария с нитхромазо в видимой области спектра.

Необходимые растворы и реактивы

1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

3. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77-IH раствор.

4. Барий азотнокислый по ГОСТ 3777-76.

5. Нитхромазо по МРТУ 6-09-6514-70.

Способ приготовления раствора реагента: 0,17 г нитхромазо растворяют в 50 мл дистиллированной воды и раствор пропускают через колонку с ионнообменной смолой КУ-2 в Н⁺ форме.

Элюат собирают в мерную колбу, вместимостью 200 мл, и после того, как колонка будет полностью отмыта от реагента, доводят до метки дистиллированной водой. Концентрация раствора нитхромазо 10^-3 М.

6. Стандартный раствор соли бария

Способ приготовления: точную навеску 0,0239 г азотнокислого бария растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе, вместимостью 500 мл. В 1 мл приготовленного раствора содержится 25,00 мкг бария.

Построение калибровочного графика

В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5 мл и т.д. стандартного раствора бария. В каждую колбу добавляют 1 мл нитхромазо (10^-3 М); 0,5 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Определяют оптическую плотность на спектрофотометре (СФ-16,26, «Спекорд» и др.) относительно реагента при длине волны λ = 640 нм. Калибровочный график строят в координатах оптическая плотность - содержание бария в растворе, мкг/мл. Предел обнаружения 0,3 мг/л.

Ход определения

В мерную колбу вместимостью 25 мл, переносят 2 - 5 мл вытяжки, добавляют последовательно 1 мл нитхромазо (10^-3 М); 0,05 мл 1 н раствора соляной кислоты, 10 мл этанола или 10 мл ацетона, доводят раствор до метки дистиллированной водой, и тщательно перемешивают. После 20 минутной выдержки раствор вновь доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм при λ = 640 нм. Содержание бария находят по калибровочному графику и выражают в мг/л.

Расход этилового спирта:

а) для построения калибровочного графика - 0,08 л;

б) для определения в вытяжке - 0,03 л.

6.2. Фотометрическое определение цинка с родамином С*⁾

*⁾ Определяется только в вытяжках, приготовленных на дистиллированной воде.

Метод основан на фотометрировании окрашенного комплекса родаминцинката, образующегося при взаимодействии ионов цинка с родамином С или В.

Необходимые растворы и реактивы

1. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

2. Уротропин по ГОСТ 1381-73 - 5 % водный раствор.

3. Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-68.

4. Родамин С (или В) - 0,02 % раствор.

5. Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

6. Цинк металлический по ГОСТ 3640-65.

7. Аммоний роданистый по ГОСТ 19522-74 - 20 % раствор.

8. Желатин по ГОСТ 11293-78 - 0,5 % раствор.

9. Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

10. Ацетатный буферный раствор.

Способ приготовления: в мерную колбу, вместимостью 100 мл помещают 3 мл концентрированной уксусной кислоты и 15 г уксуснокислого натрия, доводят до метки дистиллированной водой.

11. Стандартный раствор цинка.

Способ приготовления: Растворяют 0,1 г металлического цинка в 2 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор осторожно переносят в мерную колбу, вместимостью 1000 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Затем 25 мл полученного раствора переносят в мерную колбу, вместимостью 100 мл, и доводят до метки дистиллированной водой.

В 1 мл приготовленного раствора содержится 25 мкг цинка. Стандартный раствор цинка можно приготовить другим путем, используя хорошо растворимую соль цинка.

Построение калибровочного графика

В мерные колбы, вместимостью 25 мл, последовательно переносят 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 мл и т.д. стандартного раствора цинка, добавляют последовательно 0,1 - 0,2 мл 5 % раствора уротропина (нейтрализуют до рН 4,5 - 5,0), 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5 % раствора желатина и 1,3 мл 20 % раствора роданистого аммония. Раствор хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02 % раствора родамина С и доводят дистиллированной водой до метки (тщательно перемешивают).

Через 25 минут раствор фотометрируют в кювете с толщиной слоя 50 мм и светофильтром № 9 (λ = 630 нм) относительно холостой пробы (смесь реагентов).

Калибровочный график строят в пределах концентраций от 0,5 до 2 мкг/мл в координатах оптическая плотность - содержание цинка в растворе мкг/мл (или мг/л).

Фотометрическое определение цинка в водной вытяжке

В мерную колбу, вместимостью 25 мл переносят 2 - 10 мл вытяжки и последовательно прибавляют 0,1 - 0,2 мл уротропина (до рН 4,5 - 5,0) 3 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,5 % раствора желатина и 1,3 мл 20 % раствора роданистого аммония. Раствор осторожно хорошо перемешивают, добавляют 2,5 мл 0,02 % раствора родамина С и доводят до метки водой. Тщательно перемешивают. Через 25 мин фотометрируют на колориметре ФЭК-56 в кювете с толщиной слоя 50 мм с красным светофильтром № 9 (λ = 630 нм) относительно раствора холостой пробы (с раствором холостой пробы поступают также как и с исследуемым раствором).

Содержание цинка в растворе определяют по калибровочному графику и пересчитывают на весь объем полученной вытяжки.

Предел обнаружения 0,30 мг/л.

6.3. Спектрофотометрическое определение диспергатора НФ

Диспергатор НФ - аморфный порошок светло коричневого цвета, продукт конденсации нафталин - 2 сульфокислоты с формальдегидом.

с молекулярной массой 478,00.

Диспергатор НФ хорошо растворим в воде.

Ход определения

Диспергатор НФ определяют в водной вытяжке спектрофотометрически в УФ - области спектра.

На спектрофотометре снимают спектр поглощения водной вытяжки в кювете из кварцевого стекла с толщиной слоя 1 см в области длин от 220 до 235 нм. Если прибор не регистрирующий, то замесы делают через каждые 2 нм. Наличие максимума поглощения при длине волны λ = 227 нм указывает на присутствие диспергатора НФ в вытяжке (в случае присутствия в вытяжке ДФГ, оба вещества определяются в области длин волн 220 - 235 нм).

6.4. Газохроматографические методики

6.4.1. Методика определения акрилонитрила в вытяжках из резин

Принцип метода

Метод /7/ заключается в термостатировании 10 см³ водной, солевой или уксуснокислой вытяжки из пищевой (или другой) резины в стеклянной герметично закрытой емкости до установления равновесия между жидкой и газовой фазами с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы.

Предел обнаружения 0,03 мг/л.

Реактивы и аппаратура

1. Акрилонитрил по ГОСТ 11097-73.

2. Стандартные растворы акрилонитрила в воде.

3. Сжатые газы: азот особой чистоты или гелий, водород, воздух.

4. Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

5. Шприц медицинский типа «Рекорд», емкостью 5 мл.

6. Ультра термостат.

7. Склянки*⁾, вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия пробы шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины. Снизу резиновой прокладки помещается тефлоновая пленка для предотвращения процессов сорбции-деструкции между резиной и исследуемой пробой.

*⁾ На практике можно использовать аптечные склянки, емкостью 40 мл.

Условия термостатирования:

- объем (масса) пробы                                      - 10 мл (10 г)

- температура                                                    - 92 °С

- время, мин                                                      - 15

- объем анализируемого пара, см³                  - 5

Условия хроматографирования

Колонка металлическая или стеклянная (3 м ´ 3 мм), заполненная полиэтиленгликоль адипинатом (ПЭГА) (10 %), нанесенным на сферохром (0,20 - 0,25 мм)**⁾.

*⁾ В НИИРе используется стеклянная колонка (2,4 м ´ 4 мм), заполненная карбоваксом 20М (15 %), нанесенная на хроматон - N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм).

Температура колонки                                      - 110 °С

Испарителя                                                        - 200°С

Скорость потока, см³/мин:

газа носителя                                                    - 30

водорода                                                            - 30

воздуха                                                               - 300

Приготовление стандартных растворов акрилонитрила в воде и построение калибровочного графика

В мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят 10 - 15 мл дистиллированной воды, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 1 - 2 капель акрилонитрила, колбу взвешивают вновь и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Для построения градуировочного графика готовят стандартные растворы с концентрацией акрилонитрила 0,03; 0,05; 0,1; 0,2; 0,3 мг/л.

В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного раствора и полотно завинчивают крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками. Склянку помешают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем «Рекорд» (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой исследуемой пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца.

Строят график зависимости площади пика (S, мм²) от концентрации раствора (С, мг/л) S = f (C).

Ход определения

Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой*⁾ вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика. Концентрацию акрилонитрила определяют по градуировочному графику.

*⁾ Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до рН = 7.

Важнейшим условием успешного применения парофазного ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке и анализе вытяжек.

6.4.2. Методика определения стирола

Принцип метода

Метод /7/ заключается в термостатировании 10 мл модельного раствора, 10 г пищевого продукта в стеклянной герметично закрытой емкости с последующим газохроматографическим анализом паровой фазы. Метод пригоден для определения стирола в водных, солевых и уксуснокислых вытяжках, в пищевых продуктах: молоке, простокваше, твороге, плавленом сыре, сахарном песке, сухарях.

Предел обнаружения: в водных и солевых вытяжках - 0,001 мг/л; в уксуснокислых - 0,002 мг/л; в пищевых продуктах: молоке, плавленом сыре - 0,003 мг/л; в сахарном песке и сухарях - 0,004 мг/л; в твороге и простокваше - 0,008 мг/л.

Относительная ошибка определения не превышает 10 %.

Реактивы и аппаратура

1. Стирол по ГОСТ 10003-81 (свежеперегнанный).

2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72, перегнанный.

3. Основной стандартный раствор стирола в этаноле. Для его приготовления в пикнометр, вместимостью 25 мл, вносят 10 - 15 мл перегнанного этанола и взвешивают с точностью до 0,0002 г. После добавления 10 - 12 капель стирола пикнометр вновь взвешивают и доводят объем раствора до метки этанолом. Концентрацию вещества в растворе находят путем деления разности взвешиваний на объем пикнометра.

4. Рабочие стандартные растворы стирола готовят соответствующим разбавлением основного раствора дистиллированной водой.

5. Сжатые газы: азот (гелий), водород, воздух.

6. Газовый хроматограф с детектором ионизации в пламени.

7. Шприц медицинский типа «Рекорд» емкостью 5 мл и микрошприц МШ-1.

8. Ультратермостат.

9. Склянки вместимостью 40 мл, закрывающиеся навинчивающейся крышкой, в которой просверлено отверстие для взятия проб шприцем. Для уплотнения в крышку вставляется прокладка из инертной термостойкой резины на основе силиконового каучука марки СКТ или др.

Резиновая прокладка накрывается снизу тефлоновой пленкой для предотвращения процессов сорбции-десорбции между резиной и испытуемой пробой и улучшения «фона».

Условия термостатирования

- Объем (масса) пробы                                                                       - 10 мл (10 г)

- Температура, °С                                                                               - 92

- Соотношение объемов жидкой и паровой фаз в герметичной

емкости (V_ж:V_п) равно                                                                       - 1:3

- Объем анализируемого пара, см³                                                   - 5

Условия хроматографирования

Колонка металлическая (3 м ´ 3 мм), заполненная 15 % полиэтиленгликольадипината на динохроме Н.

Температура колонки                                         - 100 °С

испарителя                                    - 150 °С

Скорость потока, см³/мин:

газа-носителя                                - 30

водорода                                        - 30

воздуха                                           - 300

Чувствительность по шкале регистратора 10^-11 А

Построение градуировочного графика

В склянку, вместимостью 40 мл, вносят 10 мл (10 г) модельного раствора пищевого продукта и плотно завинчивают ее крышкой, снабженной резиновой и тефлоновой прокладками.

Микрошприцем МШ-1 путем прокалывания прокладок последовательно вводят в склянку рабочий раствор стирола в таком объеме, чтобы его содержание составляло от 0,001 до 0,05 мг/л.

Уксуснокислые растворы предварительно нейтрализуют сухим углекислым натрием до рН = 7. Перед дозированием каждого нового раствора микрошприц многократно промывают им.

Склянку помещают в ультратермостат и выдерживают в течение 15 мин при 92 °С. Отбирают 5 мл паровоздушной смеси заранее подогретым шприцем типа «Рекорд» (для этого в промежутках между анализами шприц кладут на ультратермостат) и хроматографируют. Перед отбором каждой последующей пробы шприц трехкратно промывают анализируемым паром внутри склянки. Отобрав пробу пара, необходимо ее сразу же ввести в испаритель хроматографа, не допуская конденсации пара на стенках шприца.

Строят график зависимости площади пика (S, мм²) от концентрации стирола (С, мг/л) S = f (C).

Ход определения

Отбирают пипеткой 10 мл водной, солевой или уксуснокислой*⁾ вытяжки, переносят в склянку вместимостью 40 мл, плотно завинчивают крышку. Затем анализ проводят так же, как при построении калибровочного графика.

*⁾ Уксуснокислые растворы перед анализом нейтрализуют до рН = 7.

Концентрацию стирола определяет по калибровочному графику. Важнейшим условием успешного применения ГХ метода анализа является строгое соблюдение тождественности условий термостатирования, дозирования проб и всех параметров хроматографирования при калибровке прибора и анализа вытяжек.

Расход этилового спирта: для приготовления стандартного раствора - 0,03 л.

6.4.3. Методика определения диоктилфталата и дибутилфталата в вытяжках из резин

Принцип метода

Метод заключается в экстрагировании водной вытяжки гептаном, упаривании экстракта досуха, растворении в этиловом спирте с последующим газохроматографированием (газохроматографическим анализом).

Реактивы и аппаратура

1. Диоктилфталат по МРТУ 6-09-851-63.

2. Дибутилфталат по ГОСТ 8728-77.

3. Хроматограф газовый с детектором ионизации в пламени.

4. Сжатые газы:

- азот по ГОСТ 9293-74

- водород по ГОСТ 3022-80

- воздух по ГОСТ 11882-73

5. Микрошприц МШ-10

6. Делительные воронки, вместимостью 100 мл.

7. Фарфоровый тигель, вместимостью 20 - 25 мл.

8. Гептан по ГОСТ 25828-83.

Ход анализа

25 мл вытяжки экстрагируют 2 раза 10 мл гептана. Объединенные экстракты упаривают досуха под тягой в фарфоровом тигле. В фарфоровый тигель с полученным сухим остатком экстракта добавляют 0,1 мл этилового спирта, тщательно перемешивают. Микрошприцем отбирают 2 - 3 мкл раствора и хроматографируют.

Условия хроматографирования

Колонка стеклянная (0,8 м ´ 3 мм)

Сорбент: 5 % SЕ-30*⁾ на хроматоне NAW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм)

*⁾ Возможно использование и других неподвижных фаз (карбовакс 20-М, полиэтиленгликольадипинат и т.д.).

Температура колонки - 220 °С

Температура испарителя - 250 °С

Скорость потока см³/мин:

газа-носителя - 30

водорода - 30

воздуха - 300

Для количественного определения ДОФ и ДБФ используют метод внешнего стандарта. Этот метод заключается в хроматографировании 2 - 3 мкл раствора ДОФ или ДБФ с точно известной концентрацией.

Рассчитывают содержание определяемого вещества в вытяжке относительно стандарта.

Пример расчета:

Находим по хроматограмме площади пика определяемого вещества S (мм²) и внешнего стандарта - S₁ (мм²). Затем рассчитывают количество анализируемого вещества в пробе.

 (мг),

где: X - количество определяемого вещества в пробе (мг);

а - количество стандартного вещества (мг).

Затем определяем содержание вещества во всем анализируемом объеме (количество вытяжки взятое для анализа).

 (мг),

где: X - количество определяемого вещества в пробе (мг);

V_об - 0,1 мл спирта, взятого для растворения сухого остатка в тигле;

V_ш - объем пробы введенной в хроматограф (мл).

Затем пересчитываем содержание пластификатора на 1 л вытяжки.

7. ИССЛЕДОВАНИЕ КАЧЕСТВА ЖИРОВ, НАХОДИВШИХСЯ В КОНТАКТЕ С РЕЗИНАМИ

Основным показателем, характеризующим жиры, является кислотное число. Оно зависит от качества жиров, способа их получения и хранения. При окислительных процессах, проходящих в жирах, кислотное число может изменяться.

Повышение кислотного числа свидетельствует о миграции химических агентов из резины после контакта их с жирами.

7.1. Определение кислотного числа

Необходимые реактивы

1. Диэтиловый эфир (серный) по ГОСТ 2.2300-76.

2. Спирт этиловый по ГОСТ 18300-72.

3. Кали едкое по ГОСТ 24363-80, 0,1 н водный раствор.

4. Нейтральная смесь: диэтиловый эфир и этиловый спирт в соотношении 2:1.

5. Натр едкий по ГОСТ 4328-77, 0,1 н водный раствор.

Для нейтрализации смеси приливают по каплям 0,1 н раствор едкого кали или раствор едкого натра до получения едва заметной окраски по фенолфталеину.

Ход определения

К навеске подсолнечного масла 3 - 5 г, профильтрованного через бумажный фильтр, приливают 50 мл нейтральной смеси. Полученный раствор при постоянном перемешивании быстро титруют 0,1 н раствором едкого кали или едкого натра до слабо розовой окраски, устойчивой в течение 30 сек.

Кислотное число рассчитывают по формуле:

где: V - объем 0,1 н раствора едкого кали или едкого натра, израсходованного на титрование, в мл;

К - поправка к титру 0,1 н раствора едкого кали или едкого натра;

Р - навеска испытуемого масла в г;

5,611 - постоянный множитель, независимо от применяемой щелочи.

Кислотное число не должно изменяться по сравнению с холостой пробой на величину большую, чем расхождение между 2 параллельными определениями. Допускаемые расхождения между 2 параллельными не должны превышать 0,1 мг при использовании нерафинированного масла и 0,06 мг при использовании рафинированного масла.

Расход этилового спирта: на одно определение - 0,017 л.

ЛИТЕРАТУРА

1. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Методы определения вкуса, запаха, цветности и мутности.

2. Ахрем А.А., Кузнецова А.И. Тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1964.

3. Кибардин С.А., Марков К.А. Тонкослойная хроматография в органической химии. - М.: Химия, 1978.

4. Березкин В.Г., Бочков А.С. Количественная тонкослойная хроматография. - М.: Наука, 1980.

5. Кирхнер Ю. Тонкослойная хроматография. - М.: Мир, 1981. - 2 т.

6. Клисенко М.А., Лебедева Т.А., Юркова З.Ф. Химический анализ микроколичества ядохимикатов. - М., 1972.

7. Методические рекомендации по определению вредных веществ, выделяющихся из полимерных материалов в воду, модельные среды и пищевые продукты. - Л., 1981.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

СПИСОК
ингредиентов, разрешенных для изготовления резин, контактирующих с пищевыми продуктами

Разработан: Отделом гигиены питания Главного Санэпидуправления Минздрава СССР, ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, НИИ резиновых и латексных изделий

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

КАУЧУКИ И ИНГРЕДИЕНТЫ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ РЕЗИН, КОНТАКТИРУЮЩИХ С ПИЩЕВЫМИ ПРОДУКТАМИ

1. Каучуки и латексы

1.1. Каучуки, имеющие разрешение МЗ СССР.

1.1.1. Каучук синтетический изопреновый СКИ-ЗП, время контакта не более 1 часа при температуре 40 °С, ТУ 38.103244-81; СКИ-ЗНТП, стабилизированный ионолом, время контакта не более 1 часа, ТУ 38.103244-81.

1.1.2. Каучук синтетический бутадиеновый СКДЛР 1, 2, ТУ 38.40307-61.

1.1.3. Каучук синтетический изопреновый СКИ-5 НТП.

1.1.4. Каучук синтетический бутадиеннитрильный СКН-26АМП с П-23.

1.2. Каучуки, применяемые в резинах, разрешенных МЗ СССР.

1.2.1. Натуральный каучук, смокед-шитс, светлый креп. Инструкция МНХП СССР по приемке, хранению и испытанию импортного натурального каучука для заводов резиновой промышленности от 21.02.83.

1.2.2. Бутилкаучук БК-2045М ТУ 38.003169-79.

1.2.3. Каучук синтетический натрийбутадиеновый (СКБ-30рщ, СКБ-35рщ, СКБ-40рщ, СКБ-55брщ) ТУ 38.103452-79.

1.2.4. Каучук синтетический бутадиеннитрильный СКН-26, СКН-26М, СКН-18 и СКН-18М, СКН-40, ГОСТ 7738-79Е, СКН-26МП с П-23, ТУ 38.103264-80.

1.2.5. Каучук синтетический термостойкий (винилсиликоновый) СКТВ и СКТВ-1, ОСТ 38.03-10-78.

1.2.6. Этилен-пропиленовый каучук СКЭП и этилен-пропиленовый каучук с этилиденнорборненом СКЭПТ-Э, ТУ 38.403237-80.

1.3. Латексы

1.3.1. Натуральный центрифугированный латекс, невулканизованный. Импортный.

1.3.2. Натуральный латекс, вулканизованный. Импортный.

1.3.3. Латекс бутилкаучука. ТУ 38.103224-80.

1.3.4. Латекс бутадиенстирольный БС-50, ГОСТ 15080-77.

2. Ингредиенты

2.1. Вулканизующие агенты

2.1.1. Сера ГОСТ 127-76.

2.1.2. Перекись бензоила ГОСТ 14888-78.

2.1.3. Перекись 2,4-дихлорбензоила ГОСТ 14888-78.

2.1.4. Перекись диизопропилбензола (дикумила), ТУ 38.40230-80.

2.1.5. Дитиодиморфолин (диморфолиндисульфид, дисульфид М), ТУ 6-14-321-79.

Импортный (сульфозан Р).

2.2. Ускорители вулканизации

2.2.1. Вулкацит -п-экстра-Н (этилфенилдитиокарбамат цинка, карбамат ЭФЦ, ЭФК-цинка). Импортный.

Hermat FL (ЧССР), Woberit

Р экстра- N (ГДР).

2.2.2. Гуанид Д (дифенилгуанидин), ГОСТ 40-80.

2.2.3. Тиурам Д (тетраметилтиурамдисульфид), ГОСТ 740-76.

2.2.4. Тиурам ЭФ (дифенилдиэтилтиурамдисульфид), ТУ 6-14-22-213-82 (разрешен письмом МЗ СССР № 123-9/619-7 от 13.06.79).

2.2.5. Сульфенамид Ц (N-циклогексил-2-бензтиазолил-сульфенамид), ТУ 6-14-868-81.

Сантокюр импортный.

2.2.6. 2-меркаптобензтиазол (2-МБТ, каптакс), ГОСТ 739-74.

2.2.7. 2,2’-дибензтиазолилдисульфид (тиазол 2МБС, альтакс), ГОСТ 7087-75.

2.2.8. Мочевина (карбомид) ГОСТ 2081-75.

2.2.9. Диэтилдитиокарбамат цинка (этилцимат) ТУ 6-14-809-77.

2.3. Активаторы ускорителей.

2.3.1. Оксид магния, ГОСТ 4526-75.

2.3.2. Стеарат натрия, ТУ 6.09-8-70.

2.3.3. Стеарат кальция, ТУ 6.09-4233-76.

2.3.4. Белила цинковые сухие (оксид цинка), ГОСТ 202-84, Марка П-1.

2.3.5. Белила цинковые сухие, муфельные, марка М-1, ГОСТ 5.161-63.

2.3.6. Стеарат цинка, ТУ 6-09-4262-76, ТУ 6-09-4473-77.

2.3.7. Триэтиноламин ТУ 6-02-916-79.

2.4. Противостарители

2.4.1. Агидол-1 (ионол) (2,6-дитретбутил-4-метилфенол), ГОСТ 10894-76.

2.4.2. Агидол-2 (2,2’-метилен-бис (4-метил-6-трет-бутилфенол) (НГ-2246), ТУ 38.101617-80.

2.4.3. Антиоксидант П-23 (2,4,6-три-трет-бутилфенол), ТУ 6-14-26-77.

2.4.4. Неозон Д или Нафтам-2 (фенил-β-нафтиламин), ГОСТ 39-79.

2.4.5. Агкдол-40 (2,4,6-три (3’,5’-дитретбутил-4-оксибензил) мезитилен), ТУ 38.103217-73.

2.4.6. САО-6 - импортный (2,2’-тио-бис-(6-трет-бутил-4--метил-фенол).

2.5. Наполнители

2.5.1. Сажа белая (тонкодисперсная двуокись кремния):

а) БС-30; БС-50; БС-100; БС-120; ГОСТ 18307-78;

б) БС-150, ТУ 6-18-187-74;

в) Аэросил, ГОСТ 14922-77;

г) У-333, ТУ 6-18-184-74.

2.5.2. Мел природный обогащенный, ГОСТ 12085-73. Мел химически осажденный, ГОСТ 8253-79.

Мел природный технический дисперсный МТД-1, ТУ 21-РСФСР-763/79.

2.5.3. Каолин обогащенный для резинотехнических и пластмассовых изделий, искусственных кож и тканей, ГОСТ 19608-84.

Каолин обогащенный для парфюмерной промышленности, ГОСТ 21258-76.

2.5.4. Двуокись титана пигментная, ГОСТ 9808-75.

2.5.5. Актинап, ТУ 38.10380-61.

2.5.6. Кальция окись, ГОСТ 8677-76.

2.5.7. Углекислый кальций, ГОСТ 4530-76.

2.5.8. Силикат кальция, ТУ 38.103309-75.

2.5.9. Магния окись, ГОСТ 4526-75.

2.5.10. Магнезия жженая техническая, ГОСТ 844-79.

2.5.11. Тальк молотый из руд Онотского месторождения, марки А-1, ТУ 21-25-217-78.

Тальк молотый для производства резиновых изделий и пластмасс, ГОСТ 19729-74.

Тальк корейский (разрешен письмом МЗ СССР № 123-14/1974-7 от 15.12.78).

2.5.12. Литопон, «Литопон сухой», ГОСТ 907-72.

2.5.13. Барий сернокислый, ГОСТ 3158-75.

Барий сернокислый для баритирования бумаг, ГОСТ 5694-77.

2.5.14. Углерод технический для производства резины, ГОСТ 7885-77.

ДГ-100 канальный активный (к 354).

ПГМ-33Н - печной полуактивный (П-701).

ПМ-30В*⁾ - печной полуактивный (П-705).

*⁾ Вводятся в резины только в комплексе с углеродом ДГ-100 и ПМ-75 и не более 50 % от общего количества вводимого техуглерода.

ПМ-50 - печной среднеактивный (П-514);

ПМ-75 - печной активный (П-324).

ПМ-15 - печной малоактивный (П-803).

2.5.15. Углерод технический ПМ-40Н (П-702) производства Туймазинского завода, ТУ 38.11528-77.

2.5.16. Углерод технический ПМО-101Н (П243-0), ТУ 38.415106-82.

2.6. Мягчители и пластификаторы

2.6.1. Стеарин, «Кислота стеариновая техническая», ГОСТ 6484-64.

2.6.2. Олеиновая кислота, «Кислота олеиновая техническая», ГОСТ 7580-55.

2.6.3. Воск природный.

2.6.4. Диоктилсебацинат, ГОСТ 8728-77, «Пластификаторы».

2.6.5. Диоктилфталат, ГОСТ 3728-77, «Пластификаторы».

2.6.6. Фригит, ТУ 38.103292-80.

2.6.7. Вазелиновое масло медицинское, ГОСТ 3164-78.

2.6.8. Парафин марки П-1, П-2, ГОСТ 23683-79.

2.6.9. Канифоль сосновая, ГОСТ 19113-84. Канифоль талловая, ГОСТ 14201-83.

2.6.10. Масло индустриальное И-8А, ГОСТ 20799-75.

2.6.11. Фактис темный, ТУ 38.106257-79.

2.6.12. Низкомолекулярный полиэтилен (продукт побочный производства ПЭВд), ТУ 6051837-82.

2.6.13. Льняное масло, импортное.

2.6.14. Церезин марки И-80, ГОСТ 2488-79.

2.6.15. Нетоксол, ТУ 38.101999-84.

2.6.16. Атактический полипропилен, ТУ 6-05-1902-81.

2.7. Антискорчинги

2.7.1. Бензойная кислота, ГОСТ 10521-78.

2.7.2. Янтарная кислота, ГОСТ 6341-75.

2.7.3. Щавелевая кислота, ГОСТ 5873-68.

2.7.4. Молочная кислота, ГОСТ 490-79. «Кислота молочная пищевая»

2.7.5. Себациновая кислота, ГОСТ 15582-70.

2.8. Порообразователи

2.8.1. Уксусная кислота, ГОСТ 6968-76. «Кислота уксусная лесохимическая».

2.8.2. Аммоний углекислый, ГОСТ 3770-75. Аммоний углекислый пищевой, ГОСТ 18916-73. Соли углеаммонийные, ГОСТ 9325-79.

2.8.3. Натрий кислый двууглекислый (бикарбонат), ГОСТ 2156-76.

2.8.4. Азодикарбонамид (порофор ЧХЗ-21), ТУ 6-03-408-80.

2.9. Красители

2.9.1. Ультрамарин, марка УС, ОСТ 6-10-404-77.

2.9.2. Пигмент голубой фталоцианиновый (органический краситель), ГОСТ 6220-76.

2.9.3. Лак рубиновый СК (органический краситель), ГОСТ 7436-84.

2.9.4. Прямой оранжевый светопрочный 2Ж, ГОСТ 19102-73 «Красители органические».

2.9.5. Пигмент красный железноокисный марки К, ТУ 6-10-1618-77.

2.9.6. Пигмент желтый светопрочный 23, ГОСТ 22699-77.

2.10. Противоадгезины

2.10.1. Глицерин дистиллированный высшего сорта, ГОСТ 6824-76.

2.11. Специфические ингредиенты латексных смесей.

2.11.1. Поверхностно-активные вещества (эмульгаторы, диспергаторы, стабилизаторы).

2.11.1.1. Диспергатор НФ, лейканол (натриевая соль динафтилметилсульфокислоты), ГОСТ 6848-79.

2.11.1.2. Эмульвин - импортный.

2.11.1.3. Триполифосфат, ГОСТ 13493-77Е.

2.11.1.4. Алкилсульфонат натрия марки Е-30, импортный.

2.11.1.5. Продукт ОП-7, ОП-10, ГОСТ 8433-81.

2.11.1.6. Полиэтиленгликоль, ТУ 6-14-826-78.

2.11.1.7. Жидкость полиметилсилоксановая ПМС-300, ПМС-400, ГОСТ 13032-77.

2.11.1.8. Аммиак водный технический, ГОСТ 9-77.

2.11.1.9. Гидрат окиси калия технический, ГОСТ 9285-78.

2.11.2. Загустители.

2.11.2.1. Казеин технический (кислотный, сычужный), ГОСТ 17626-81.

2.11.2.2. Карбоксиметилцеллюлоза, ОСТ 6-05-386-80.

2.11.2.3. Акриловая эмульсия АК-216-48, ТУ 6-01-2-614-31.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Перечень веществ, которые необходимо определять в модельных средах в зависимости от рецептуры резин, и допустимые количества миграции (ДКМ)

*⁾ Для резин на основе СКН (с тиурамом Д) ДКМ 0,50 мг/л.

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

ПОРЯДОК ПРОВЕДЕНИЯ ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

Органолептическому исследованию подвергаются модельные среды (пищевые продукты), определяют наличие мути, осадка, постороннего запаха, вкуса, привкуса. Используются следующие модельные растворы: кипяченая питьевая вода (для всех пищевых продуктов с влажностью выше 15 %); лимонная кислота - 1 % раствор (для кислых продуктов); поваренная соль - 0,2 % раствор (для солевых продуктов) - экстрагирование проводится в 5 % растворе, который перед проведением дегустации доводится до 0,2 %; этиловый спирт (для алкогольных напитков) - экстрагирование проводится в 20 % и 50 % растворах, которые перед проведением дегустации доводятся до 10 %.

2. В дегустации участвуют лица (не менее пяти), которые могут четко различать запах, вкус и привкус в образцах.

3. Отбор дегустаторов проводится на основании их способности определять вкус следующих водных растворов в концентрации г на 100 мл:

Сладкий                              сахароза                                            0,8

Соленый                             хлористый натрий                           0,25

Кислый                               лимонная кислота                           0,03

                                             или винная                                       0,018

Горький                              кофеин                                              0,004

                                             или хинин (хлор-гидрат)                0,0002

ЗАПАХ:                              уксусная кислота                             0,09 %

                                             хлороформ                                        0,05 %

                                             водный раствор этилацетата          0,007 %

Для дегустации считаются пригодными лица, определяющие указанные эталоны.

4. Вытяжки готовят, соблюдая условия, изложенные в таблице 3.1. Изделия помещают в модельную среду, находящуюся в стеклянном сосуде с притертой пробкой или плотно закрывающейся стеклянной пластинкой. Поверхность образца должна со всех сторон соприкасаться с жидкостью. При исследовании напорных рукавов армированных шлангов, конвейеров для воды, соков, вина (прорезиненных с одной стороны) раствор заливают внутрь (если возможно).

5. Запах и его интенсивность определяют сразу же после окончания соответствующей экспозиции во всех вытяжках из исследуемого образца при комнатной температуре и температурах, предусмотренных условиями моделирования, путем закрытой дегустации, исключающей обмен мнениями между дегустаторами методом «расширенного треугольника».

6. Для исследования запаха и привкуса вытяжек в четыре колбы с притертыми пробками вместимостью по 100 мл вносят:

в три колбы по 50 мл контрольной пробы, а в одну - 50 мл исследуемой пробы. Предварительно каждому дегустатору предлагают открыто ознакомиться с запахом контрольного раствора. Для этого одну из трех колбочек с контрольным раствором тщательно взбалтывают, открывают пробку и предлагают слегка втянуть в нос воздух из колбы у самого горла. После этого проводят закрытую дегустацию растворов в оставшихся трех колбочек, чтобы выявить наличие запаха исследуемой пробы. Для определения привкуса набирают в рот 10 - 15 мл заведомо известной контрольной пробы, держат во рту несколько секунд, а затем сплевывают. Точно также поступают с остальными растворами.

7. Каждый дегустатор заносит результаты исследования в индивидуальную дегустационную карту (приложение 4) и подписывает ее. Из полученных от каждого дегустатора результатов определения интенсивности запаха выводят среднее арифметическое значение, выраженное целым числом.

8. Характер запаха выражают описательно, например, фенольный, ароматический, посторонний неопределенный и т.д.

9. Вкус и привкус определяют только в модельных растворах из исследуемого изделия при комнатной температуре и при температуре около 40 °С по сравнению с контролем методом закрытой дегустации аналогично определению запаха.

10. Привкус характеризуется словами: горьковатый, щиплющий, нефтепродуктов, посторонний неопределенный и т.д. Интенсивность привкуса выражают словами: слабый привкус, ясно выраженный, сильный.

11. Мутность вытяжек характеризуют описательно: слабая опалесценция, заметная опалесценция, слабая муть, сильная муть.

12. Осадок характеризуют по его величине: незначительный, большой. Кроме того, отмечают его свойства: кристаллический, аморфный и т.п.; отмечают цвет осадка: белый, серый, бурый и т.п.

13. При оценке «заметные» и «сальные» нарушения органолептических изменений вытяжек образец признается непригодным для использования в пищевой промышленности. Запах и привкус выражаются в баллах (таблица 2). При оценке образца выше 2,0 баллов материал не допускается для указанных целей.

Таблица 2

Критерии степени органолептических изменений вытяжек

ПРИЛОЖЕНИЕ 4

Образец дегустационной карты

ПРИЛОЖЕНИЕ 5

ОБОСНОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПРИГОТОВЛЕНИЯ И ПРОВЕДЕНИЯ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ АНАЛИЗОВ ВЫТЯЖЕК ИЗ ЛАТЕКСНЫХ УПЛОТНИТЕЛЬНЫХ ПАСТ

В отличие от резиновых прокладок уплотнительные пасты практически не имеют контакта с содержимым консервных банок (см. рис. 1). На рис. 1 приведен увеличенный в 20 раз распил закаточного шва с помощью теневого проектора. Как видно из рис. 1, контакт пленки с пищевыми продуктами практически отсутствует. Он может произойти только в случае значительного нарушения геометрии закаточного шва, например, при ударе банки и ее деформации, причем в этом случае содержимое банки до места контакта с пленкой уплотнительной пасты должно пройти по лабиринту путь от точки А до точки Б. Как видно, в этом случае контакт пленки пасты с содержимым банки может происходить только по поверхности шириной «в». Если допустить, что нарушение геометрии шва происходит по всей длине окружности верхнего и нижнего швов банки (что практически не может произойти), то общая поверхность возможного контакта будет равна удвоенной площади кругового кольца шириной «в», т.е.

                                                    (1)

где: S_общ. - общая поверхность максимально возможного контакта;

d_n - внутренний диаметр кольца пасты;

в - ширина кольца пасты в закаточном шве.

В свою очередь, как это видно из рис. 1

                                                            (2)

где: Д_б - наружный диаметр банки;

а - толщина крышки банки.

Из отношений (1) и (2), получаем:

                                              (3)

Узел закаточного шва консервной банки (увеличение 1:20)

Рис. 1

1 - корпус банки            металл

2 – донышко                  металл

3 - уплотнительная паста

4 - промежуток между 1 и 2

5 - содержимое банки

Согласно ГОСТ 5981-82, наружный диаметр банок № 6 Д_б = 87 мм, согласно ГОСТ 15580-70, толщина крышки а = 0,22 мм.

Ширина кольца банок № 6 по данным, полученным при анализе распилов с помощью теневого проектора, равна = 0,1 мм. Подставив эти значения в выражение (3), получаем:

S_общ. = 2π · 0,1 (87 + 0,22 + 0,1) = 54,8 мм² = 0,55 см²

Поскольку объем банок № 6, согласно ГОСТ 5981-82, равен 270 мл, соотношение между общей поверхностью возможного контакта пленки пасты в закатанном шве и объемом содержимого банки будет равно:

0,55:270 = 1:500

Так как при закатке банок нельзя полностью исключить случайного контакта содержимого банки с пленкой пасты, принято решение контролировать пленки пасты на содержание в них характерных для каждой данной рецептуры пасты микропримесей. Контроль должен производиться в соответствии с условиями приготовления вытяжек, приведенными в таблице*⁾ и по методикам настоящей инструкции.

*⁾ Таблица составлена на основании данных, приведенных в «Методических указаниях» по гигиенической оценке лакированной консервной тары, утвержденной Минздравом СССР.

Таблица

Рекомендуемые модельные среды и условия приготовления вытяжек

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКОГО ИССЛЕДОВАНИЯ

Из пасты исследуемой рецептуры пленочные образцы готовят следующим образом.

Профильтрованную через марлю навеску пасты 6 - 8 г выливают струйкой равномерно по всей ширине горизонтально-расположенной фторопластовой пластины размером приблизительно 320´20 см² ближе к одному из краев. После этого фторопластовую пластину ставят вертикально таким образом, чтобы полоска нанесенной пасты оказалась вверху. Пластину удерживают в вертикальном положении в течение времени, необходимого для полного растекания пасты по ее поверхности. После этого пластину устанавливают в горизонтальное положение и высушивают пасту в течение не менее 5 часов при комнатной температуре. Если в рецептуру пасты входят вулканизующие агенты, то после высушивания пластину с пастой устанавливают в термошкаф и дополнительно термообрабатывают в течение времени, необходимого для вулканизации по техническим условиям на пасту.

После высушивания или термообработки пленку снимают с фторопластовой пластины и вырезают из нее образцы размером 1 см². Для гигиенической оценки каждой рецептуры уплотнительной пасты готовят 6 образцов.

ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ МОЙКА ОБРАЗЦОВ

Перед приготовлением вытяжки образцы пленок из уплотнительной пасты промывают проточной водой комнатной температуры в течение 2 - 3 мин и ополаскивают дистиллированной водой.

Приготовление вытяжек из образцов

Выбор модельных сред и условия приготовления вытяжек осуществляется в соответствии с таблицей.

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ ВЫТЯЖЕК

Органолептические исследования*⁾ вытяжек проводят согласно п. 3 и приложений 3 и 4.

*⁾ Проводятся учреждениями гигиенического профиля.

Санитарно-химический контроль вытяжек проводят на содержание в них ускорителей вулканизации, эмульгатора, диспергатора и ионов металлов по методикам представленным в настоящей инструкции.

ПРИЛОЖЕНИЕ 6

Форма бланка проведенного химического анализа

ПРИЛОЖЕНИЕ 7

Перечень резин, разрешенных Главным санитарно-эпидемиологическим управлением Министерства Здравоохранения СССР для контакта с пищевыми продуктами

ПЕРЕЧЕНЬ
резин, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами, которые необходимо дополнительно пересмотреть и согласовать с МЗ СССР

СОДЕРЖАНИЕ